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本研究通过原子转移自由基(ATRP)聚合方法合成了各种具有不同PEG和PMMA链段长度、结构明确、分子量窄分布的PMMA-b-PEG-b-PMMA两亲性三嵌段共聚物。考察了不同PEG和PMMA链段长度的PMMA-b-PEG-b-PMMA三嵌段共聚物在水中的胶束化行为,并用核磁共振、GPC、荧光探针技术、动态光散射、原子力显微镜和透射电镜等现代表征手段进行了表征。
通过分子量分别为4000、10000、20000和35000的双端羟基PEG与2-溴代异丁酰溴的酰化反应,成功地合成了各种两端为2.溴代异丁酰基的Br-PEG-Br大分子引发剂。用此弓}发剂引发,以CuCl/bpy为催化剂,在氯苯溶液中实现了MMA的ATRP溶液聚合,成功的合成了具有不同PEG和PMMA链段长度的结构明确、分子量窄分布(M<,w>/M<,n><1.2)的PMMA-b-PEG-b-PMMA三嵌段共聚物,聚合动力学证实了该聚合反应具有典型的“活性”/可控自由基聚合的特征。
将合成的两端带有短的疏水PMMA链段的PMMA-b-PEG-b-PMMA三嵌段共聚物在水中胶束化,形成以疏水PMMA链段为核、以环绕的水溶性PEG链段为冠的“核一壳’,结构的胶束。荧光光谱研究发现其临界胶束浓度CMC范围在0.0019 mg/mL至0.0160mg/mL之间,随着疏水PMMA链段长度的增加,CMC值降低,而亲水PEG链段长度的少量变化对CMC的值影响不大,改变疏水PMMA链段的长度可以有效控制胶束的形成。AFM和TEM观察证实胶束为球形。动态光散射测定的PMMA-b-PEG-b-PMMA三嵌段共聚物胶束的表观流体力学半径随PEG链段长度的增加而增大,流体力学半径为17.3~24.0 nin;PMMA链段长度变化对胶束的流体力学体积影响不大,调节亲水PEG链段的长度则可以改变胶束的流体力学体积。