含磷脱落酸类似物的合成及有关反应的研究

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为了寻找新型高效的植物生长调节剂,作者采用活活基团拼接与生物等排原理,设计合成了新型脱落酸膦酸酯、 不饱和的α-羟基膦酸酯、α-氨基膦酸酯、和α-氨基酸酯的脱落酸酰胺、以及α-羟基膦酸酯的脱落酸酯类似物共七类七十一个新化合物以及新的ω-溴代共轭二烯中间体八个.首次采用ω-溴代季(Lin)盐与α、β-不饱和醛液相转移催化的Wittig反应,合成了一类重要中间体-ω-溴代共轭二烯. 首次研究了亚磷酸二烷基酯与共轭二烯醛的加成反应,发现该反应产物单一,只有羰基加成产物而没有共轭加成产物,为合成该类含共轭二烯的α羟基膦酸酯提供了一种新的简便方法.利用共轭二烯醛与双膦酰基甲烷的Wittig-Horner反应合成了一类含共轭三烯的不饱和膦酸酯化合物. 首次研究了二苯基半稳定型季(Lin) 盐与醛的固液相转移Wittig反应以及二苯基半稳定型膦叶立德的Wittig反应的立体化学,发现了其与三苯基型膦叶立德的Wittig反应的立体化学规律有着明显的不同,并提出了可能的反应机理.培养了化合物IIId和IVd的单晶,并利用X-射线衍射分析确定了分子的结构.<1>HMR表明化合物VIII中磷原子上的两个乙氧基有化学等价但磁不等价特性.
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