腐植酸基铁矿球团粘结剂的构效关系研究

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摘要:粘结剂是生产铁矿球团的关键性辅助原料,其性能优劣直接关系到球团矿质量的好坏。腐植酸类物质是含有羧基、羟基以及苯环结构的有机高分子聚合物,已成功应用于直接还原球团的生产。目前,腐植酸基粘结剂在铁精矿表面的作用机理尚不完全明确。此外,由于对粘结剂的物化特性特别是其结构特征缺乏系统的认识和研究,尚未建立粘结剂的结构与性能关系。本论文利用我国不同低阶变质煤资源(褐煤和风化煤),制备出了以黄腐酸、胡敏酸为功能组分的腐植酸基粘结剂;采用红外光谱(FTIR)、环境扫描电镜(ESEM)、原子力显微镜(AFM)、热重-差热(TG-DSC)、X射线光电子能谱(XPS)等手段,深入研究了粘结剂功能组分的性质及其在铁矿表面的吸附行为;运用量子化学中的密度泛函理论(DFT),定量计算了粘结剂与不同类型铁精矿中铁矿物作用的能量判据△ETRT,揭示了粘结剂分子空间因素对其亲固能力的影响;根据粘结剂功能组分的结构与性能关系,建立了铁矿球团用腐植酸基粘结剂的技术要求。本论文的主要结论如下:(1)黄腐酸和胡敏酸之间的理化性质存在明显差异。黄腐酸分散性好、芳构化程度低、分子量小,而含氧官能团含量较高。胡敏酸的非极性芳香官能团含量高,而含氧官能团含量较低。胡敏酸的热稳定性好,热分解区间较宽。(2)黄腐酸和胡敏酸在铁精矿表面发生化学吸附,且前者的吸附作用较强。黄腐酸、胡敏酸在铁精矿表面的吸附符合Freundlich式和二级动力学模型,理论最大吸附量分别为8.92×10-3mg·cm-2和2.70×10-3mg·cm-2。吸附黄腐酸或胡敏酸后,铁精矿中Fe2p3/2的电子结合能变化量分别为-1.12eV和-0.57eV,净脱附热分别为-87.0J·g-1和-26.7J·g-1。粘结剂功能组分在铁精矿表面呈网状、纤维状或堆簇状吸附。黄腐酸的存在能够促进胡敏酸在铁精矿表面的吸附。(3)DFT计算表明,羧基的亲固能力大于酚羟基。随着极性基团数量的增加,粘结剂的亲固能力提高。对粘结剂分子来说,非极性芳香烃基越大,其化学作用越强,但其静电力作用越弱。粘结剂主要通过化学作用与矿物表面发生亲固反应。粘结剂与矿物晶胞表面的亲固能力从强到弱依次为FeTiO3、Fe3O4、Fe2O3.对于粘结剂与矿物晶胞表面之间的作用力来说,正配键共价作用△E2RT对能量判据△TRT的贡献最大,静电力作用△E1RT的贡献最小。(4)黄腐酸的吸附性能、粘结性能与其光密度比(E4/E6)呈负相关性。黄腐酸分子量越大或芳构化程度越高,其吸附、粘结性能越强。胡敏酸的吸附性能、粘结性能与其E4/E6呈正相关性。胡敏酸分子量越小或芳构化程度越低,其吸附、粘结性能越强。腐植酸分子量过大或过小均不利于其吸附、粘结性能。当黄腐酸、胡敏酸的分子量分别接近600Da和1500Da时,二者的吸附、粘结性能最好。当黄腐酸、胡敏酸的分子量为最优值时,腐植酸分子量趋于1410~1490Da。铁矿球团用腐植酸基粘结剂的技术要求为:1)腐植酸的E4/E6接近3.86;2)腐植酸含量(容量法)为40%~50%;3)适宜的胡富比因铁精矿类型不同而异,对于普通磁铁精矿、钒钛磁铁精矿、赤铁精矿来说,最佳胡富比分别接近8:2、7:3和6:4。(5)针对普通磁铁精矿、钒钛磁铁精矿和赤铁精矿,制备出3种腐植酸基粘结剂。粘结剂用量为0.75%的球团矿的抗压强度超过膨润土用量为2.0%的球团矿,与膨润土球团相比铁品位提高1.0%以上、冶金性能相当。图88幅,表44个,参考文献198篇
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