【摘 要】
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本文发现了一大类新的有机小分子脯氨酰胺类化合物对不对称直接Aldol反应有非常好的催化活性,特别是末端带有羟基的脯氨酰胺衍生物具有更高的立体控制能力,其中以脯氨酸和(1S,2S
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本文发现了一大类新的有机小分子脯氨酰胺类化合物对不对称直接Aldol反应有非常好的催化活性,特别是末端带有羟基的脯氨酰胺衍生物具有更高的立体控制能力,其中以脯氨酸和(1S,2S)-1,2-二苯基-2-氨基乙醇形成的脯氨酰胺25最佳。用25催化丙酮和醛之间的直接Aldol反应,对于芳香醛可得到高达93%的ee值,对于脂肪醛得到高达99%的ee值。 理论计算的结果表明,末端羟基对于反应的立体控制起着至关重要的作用,同时这一发现从概念上突破了羧基是催化直接Aldol反应的有机小分子上不可缺少基团这一传统看法,为设计新的有机小分子提供了新思路。因为大量的手性氨基醇可以用于催化剂的合成,同时带有羟基的氨基酸也能引入催化剂,设计出多肽化合中来催化直接Aldol反应,使得催化剂的设计向酶的方向发展,同时为Aldol酶的研究提供有力的帮助。
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