本文主要研究了新型聚有机硅氮烷陶瓷前驱体的合成和其功能化改性。 首先通过不同配比的甲基乙烯基二氯硅烷和甲基氢二氯硅烷的氨解,以及其氨解产物的NH₄Cl催化聚合制备了四种硅氮烷齐聚物,并对齐聚物的紫外光固化性能、固化机理及其热裂解行为和机理进行了初步研究。所合成产物通过IR、¹H-NMR等进行了表征,发现活性基团已经成功的引入到硅氮烷齐聚物中。光固化研究发现这四种硅氮烷虽然可以实现光固化,但光固化速度太低。其光固化机理主要是双键发生自由基聚合,同时伴随着=N-H键的脱氢缩合等反应。其光固化较慢的主要原因是双键与Si原子相连,双键受Si原子中d轨道作用的影响而降低了其反应活性。空气中的氧作为阻聚剂在一定程度上降低了双键的聚合速度,但氧阻聚作用不是固化慢的主要因素。对光固化产物的热裂解研究发现其裂解过程中会发生=N-H键、双键和≡Si-H键之间的进一步反应;其中≡Si-H基团对烧结产率有重要影响,≡Si-H基团的引入可以显著提高其烧结产率,且随着其含量增多烧结产率也提高。 本文还利用丙烯酸羟乙酯对甲基三氯硅烷进行改性,合成出了一种含有丙烯酰基团的二氯硅烷,然后通过该改性氯硅烷的氨解制备了含丙烯酰基团的硅氮烷齐聚物,并对其紫外光固化性能、固化机理及其热裂解行为和机理进行了初步研究。改性氯硅烷和所合成的硅氮烷的结构通过IR、¹H-NMR等进行了表征并得到了确认。对其光固化研究发现,这种硅氮烷可以实现快速固化,在空气中40s完全固化,在N₂气中10s即可完全固化,为硅氮烷的快速固化提供了一种有效的解决途径。其固化机理为双键的自由基聚合导致发生交联固化,其裂解机理与上述四种硅氮烷齐聚物类似。 由于超支化聚合物具有易溶、熔体粘度低、便于进一步化学改性等特点,结合课题的需要,本文通过选配甲基氢二氯硅烷、二甲基氢一氯硅烷与二烯丙基胺、烯丙基胺、乙基烯丙基胺的胺解反应,成功合成出一种AB₄型和三种AB₂型超支化单体,分别为双（N,N-二烯丙基胺基）甲基硅烷（M₁）、双（N,N-乙基烯丙基胺基）甲基硅烷（M₂）、（N-二烯丙基胺基）二甲基硅烷（M₃）和双（二甲基硅基）烯丙基胺（M₄）。四种单体的结构通过IR、¹H-NMR、元素分析等进行了表征,发现四种单体均符合设计的结构。经全面的文献检索发现所合成的四种单体均未见报道,可以认为是新型结构的超支化单体。 通过Pt催化的硅氢加成反应,成功地使四种超支化单体发生聚合,制备出了含有大量双键或者≡Si-H基团作为末端基的超支化聚碳硅氮烷,其结构经过IR、¹H-NMR和²⁹Si-NMR表征已得到确认,同时,通过动态激光光散射（LLS）