几种金属有机骨架化合物在分离分析中的应用

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金属有机骨架化合物(Metal organic frameworks,MOFs)是一种新型的多孔性材料,它是以金属离子为配位中心,由刚性或半刚性有机桥接配位体连接形成的带空腔的配位聚合物。作为一种新型的多孔晶体材料,MOFs因其良好的特性,在分离分析领域有着广阔的应用前景。旨在拓展MOFs材料在分离分析领域的应用,本论文合成了几种MOFs及其复合材料,并将它们应用在固相微萃取(Solid Phase Microextraction,SPME)、高效液相色谱分离(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)和染料吸附等领域。本论文具体内容包括以下七个部分:1.概括了 MOFs的特点和MOFs的合成。着重介绍近年来MOFs在样品前处理技术、色谱分离以及染料去除领域的应用。最后对本论文的研究意义和研究内容做了简要阐述。2.以MIL-53(Fe)为SPME涂层,通过与GC-MS联用对7种多氯联苯分离检测。7种多氯联苯的检测限在0.45-0.75 ng/L之间,日内和日间实验的RSD值在2.3-8.2%之间。在检测西河水和鱼粉饲料时,方法的回收率在82.2-115.2%之间。3.采用共价法制备UiO-66晶体作为萃取材料的SPME涂层,并将UiO-66涂层与GC-MS联用分析检测十种多环芳烃。方法的检测限在0.28-0.60 ng/L之间。涂层的日间和日内重复实验的RSD值在1.5-8.9%之间。在检测闽江水和土壤时,方法回收率在83.8-116.6%之间。4.将MIL-53(Fe)作为固定相首次应用于反相液相色谱分离。MIL-53(Fe)液相色谱柱可对同分异构体实现快速分离。实验考察了流动相和色谱柱温度对MIL-53(Fe)色谱柱的分离影响,并详细探讨了色谱柱的保留机理。5.通过简单的水热合成方法制备silica-UiO-66杂化材料,并作为色谱固定相用于快速、高效分离。最优色谱条件下,乙苯和苯乙烯在silica-UiO-66色谱柱上快速、高效分离。此外,silica-UiO-66色谱柱在分离同分异构体时极具优势,二甲苯、氯甲苯和二氯苯等同分异构体可在短时间内基线分离。6.采用“一步法”制备形貌均一的silica@UiO-66壳核微球,并将其作为色谱固定相。silica@UiO-66色谱柱具有柱压低和理想色谱峰形的特点,还可以在3 min内基线分离二甲苯、氯甲苯和二氯苯等同分异构体。此外,乙苯和苯乙烯混合物可在1.2 min内完成基线分离。7.使用温和的水热合成方法制备磁性Fe304@Si02@Ui0-66微球。该微球具有强磁响应、高比表面积以及化学稳定性好等特点。磁性Fe304@Si02@Ui0-66微球对甲基橙染料具有相对高的吸附效果(208.33 mg/g)。
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