难熔金属硅化物(Mo1-x,Nbx)5Si3合金的制备及腐蚀性能研究

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难熔金属硅化物具有高熔点、高强度、适当的密度以及良好抗氧化性能和抗腐蚀性能是一种极具潜力的高温结构材料,但是,其本征脆性阻碍了它的工程应用。本文基于合金化改性之原理,以Mo粉、Nb粉和Si粉为原料,采用机械活化/热压烧结技术制备了Mo-Nb-Si系M5Si3型难熔金属硅化物合金基材料。同时,采用XRD、OM、SEM和EDS等分析手段对热压试样进行了物相分析、显微结构观察和微区成分分析,并对热压试样的物理力学性能和腐蚀性能进行了比较系统的研究。对合金试样(Mo1-x,Nbx)5Si3(x=0,0.4,0.6,1.0)进行物相分析,表明Mo-Nb-Si系合金试样的主要物相为Mo5Si3、α-Nb5Si3、γ-Nb5Si3及其(Mo,Nb)5Si3和β-(Nb,Mo)5Si3固溶体相,Mo有助于高温相β-Nb5Si3的相稳定;Nb和Mo分别在Mo5Si3和Nb5Si3中有较高的固溶度,Mo、Nb可形成连续固溶体;热压试样随Nb含量的增加,其硬度呈上升趋势;试样的压痕断裂韧性和抗压强度随Nb含量的增加呈先增加后降低的趋势,当x=0.6时,断裂韧性和抗压强度达到最大,分别为4.71MPa·m1/2和1637MPa。对合金试样(Mo1-x,Nbx)5Si3(x=0,0.1,0.2,0.3,0.4)及参比试样304不锈钢在1mol/L H2SO4,1mol/L HCl和1mol/L NaOH水溶液中的腐蚀行为进行了对比性试验研究。从极化曲线中可以看出,在1mol/L H2SO4,1mol/L HCl,1mol/L NaOH溶液中合金试样均有钝化区出现,在1mol/L H2SO4和1mol/L HCl溶液中合金试样的自腐蚀电位高于304不锈钢,而自腐蚀电流远远低于304不锈钢,304不锈钢的自腐蚀电流是合金试样的50倍。但是,在1mol/L NaOH溶液中合金试样的自腐蚀电位低于304不锈钢,自腐蚀电流相差不大,说明在电化学腐蚀中,合金试样耐H2SO4、HCl溶液腐蚀远好于304不锈钢,在NaOH溶液中的腐蚀倾向较大,耐腐蚀性与304不锈钢相当。将合金试样及参比试样分别在1mol/L H2SO4,1mol/L HCl,1mol/L NaOH水溶液中浸泡100h后,绘制出试样的腐蚀动力学曲线,在扫描电镜下观察试样的组织形貌。从腐蚀动力学曲线中可知,在三种腐蚀介质中合金试样的腐蚀失重量在1mg/cm2左右,而304不锈钢在H2SO4和HCl溶液中的腐蚀失重量随时间直线上升高达131.1mg/cm2,但在NaOH溶液中合金试样与304不锈钢的腐蚀失重量都在0.25 mg/cm2左右,说明合金试样耐H2SO4和HCl溶液腐蚀的能力远远高于304不锈钢,但耐NaOH溶液腐蚀的能力和304不锈钢相差不多;腐蚀前后的合金试样组织形貌没有发生明显的变化,腐蚀后合金试样的表面没有腐蚀坑和孔蚀,仅有少量晶界腐蚀和腐蚀剥落,腐蚀后合金试样的表层出现SiO2氧化膜、Mo积聚层和Nb遮蔽层。随着Nb含量的增加,合金试样表面的腐蚀层致密性增加,耐腐蚀性能增加。
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