论文设计并分别合成了悬挂直链烯双键和环烯双键的两亲大分子可逆加成-碎化链转移试剂（macroRAFT），以其控制（细）乳液聚合，制备表面富集烯双键的稳定微相结构胶乳，并结合胶体界面硫醇-烯点击化学（TEC），证实了烯双键的界面富集特征，提高了胶乳的耐电解质分散稳定性以及所得胶膜的力学性能主要研究工作概述如下：悬挂直链烯双键的macroRAFT试剂可作为反应型乳化剂，稳定苯乙烯（St）的乳液以及细乳液聚合细乳液聚合初期，直链烯双键发生链增长反应，引起聚合物链偶联和分子量正偏离理论值，反应结束时单体转化率接近100%；然而在乳液聚合中，除反应初期外，聚合反应末期直链烯双键也发生链增长反应，且聚合反应出现“有限转化率”现象；两聚合体系的上述差异与细乳液聚合中共稳定剂十六烷对长链自由基的塑化作用有关悬挂环烯基团的macroRAFT试剂也可作为反应性乳化剂，稳定St的细乳液聚合；反应中，环烯基团保持惰性，聚合物分子量与理论值吻合，St转化率可达100%，所得胶乳表面具有可预期的环烯基团密度，可高达1.79个/nm2；基于环烯的界面分布特征，采用TEC反应，在粒子表面定量修饰了非离子亲水长链，接枝链密度为1.03链/nm2时，乳液耐氯化钠稳定性提高一个数量级以悬挂环烯基团的macroRAFT试剂调控“间歇-半连续”细乳液聚合，得到了聚丙烯酸丁酯-聚苯乙烯（PBA-b-PSt）“壳-核”胶乳，通过提高反应时乳化剂十二烷基硫酸钠用量，降低了胶乳的粒径；基于该胶乳，结合成膜中的TEC反应，得到了稳定微相结构的乳胶膜；且随着胶乳粒径的减小，TEC效率及胶膜拉伸力学性能明显提高