煤及煤与废塑料共热解焦炭气化过程中氯的变化规律及脱氯研究

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氯是煤中有害元素之一,在煤利用过程中,氯的存在会导致环境污染和设备腐蚀等技术问题。本世纪最具发展潜力的洁净煤技术—煤气化联合循环发电(IntegratedGasification Combined Cycle,简称IGCC)和熔融碳酸盐燃料电池(Molten Carbonate FuelCell,简称MCFC)—对煤气中氯含量都有很高的要求。此外,随着煤与废塑料共焦化工艺研究的广泛开展,共热解过程及产物利用过程中氯的问题越来越引起重视。本论文较系统的研究了煤、煤与废塑料共热解焦炭气化过程中氯的变化规律并对气化中氯的脱除进行了初步的探讨。本文首先介绍了煤/焦炭气化实验装置——双反应器实验装置。该装置配有先进的配气系统、程序控温系统和气体在线监测仪,可方便的进行燃烧、热解和气化实验。参照煤中氯的各种测定方法,结合煤气中氯含量测定的需要,选择离子色谱法作为氯含量的测定方法,并采用煤中氯标准曲线法进行定量,测定结果具有较高的准确性和精密度。选取两种煤样和添加不同配比废塑料热解的四种焦炭,进行气化实验。分析了气化温度、气化时间、气化剂流量、变质程度(煤样气化)、废塑料添加量(焦炭气化)对氯释放的影响,得到了煤/焦气化过程中氯的释放特性曲线。并对氯释放率与气化时间的关系进行了进一步的分析,初步建立了氯释放率随时间变化的数学模型。最后选用三种常见碱性脱氯剂(CaCO3、CaO、MgO)对共热解焦炭进行了气化炉内固氯实验研究。实验结果表明,气化温度和气化剂流量对煤和焦炭中氯的释放有着不同的影响,煤中氯在各气化温度段内释放速率相差不大,而焦炭中氯在低温时释放很慢,在800℃~900℃达到最大释放速率,50%以上的氯在这一温度阶段释放出来;水蒸气的加入是影响焦炭中氯释放的重要因素,其水解气化作用促进焦炭中氯的释放。红外光谱分析表明,煤中存在有机形态的氯,而焦炭中氯以无机态存在。气化实验过程中,焦炭中氯的释放率和释放速率均高于煤中氯。此外,含挥发分高的煤样其氯释放率也越大;废塑料添加量越大,焦炭气化中氯释放量越大,但氯释放率越低。焦炭的炉内脱氯实验表明,CaO脱氯效果最好,脱氯剂最佳添加比为Ca/S=2(本文中相当于钙氯比为18)。
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