食品复合塑料包装材料中残留有害物迁移行为的研究

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根据生产企业调研关于食品复合塑料包装薄膜残留有害物超标的反馈信息,选择经常出现溶剂超标问题的薄膜OPP/INK/AD/VMPET/AD/CPP为研究对象,对其中的残留有害物进行定性定量分析,并依据该复合薄膜的生产工艺逐层研究残留有害物的迁移行为,为建立完善食品复合塑料包装安全技术法规提供参数依据。首先建立快速测定成品膜OPP/INK/AD/VMPET/AD/CPP中残留有害物成分的分析方法。根据预实验定性分析结果,选择残留有害物中相对含量最高的邻苯二甲酸单乙二醇酯为提取目标物质,采用非溶剂提取中的固相微萃取技术、溶剂提取中的超声提取、索式提取技术三种样品前处理方法,通过检测目标物质绝对含量数值大小比较提取效果。实验结果表明,超声提取既可用于定性又可用于定量,固相微萃取适合作为成品膜的定性分析。比较四种溶剂(正己烷、二氯甲烷、丙酮、甲醇和乙酸乙酯2:1)在超声提取方式下的提取效果,其中正己烷提取出的化合物种类最多,二氯甲烷是提取率最高。根据生产工艺分别对原膜OPP、面层膜OPP/INK、中间层OPP/INK/AD/VMPET、成品膜OPP/INK/AD/VMPET/AD/CPP中的残留有害物成分进行定性分析,判定残留有害物来源。增塑剂邻苯二甲酸单乙二醇酯来自中间层薄膜OPP/INK/AD/VMPET,相对含量占总含量的70%,是干式复合工序中添加的各种化学助剂和真空镀铝PET膜中的粘合剂带来的污染;乙酸丁酯、乙酸异戊酯主要来自印刷工序中的油墨中的有机溶剂;成品膜中邻苯二甲酸单乙二醇酯残留量为38.74mg/kg,乙酸丁酯的残留量为20.54mg/kg,乙酸异戊酯的残留量为17.13 mg/kg。将面层(OPP/INK)、中间层(OPP/INK/AD/VMPET)、成品膜(OPP/INK/AD/VMPET/AD/CPP)单独用PE薄膜包裹贮存7天,结果表明储存时间对面层基材中残留有害物乙酸丁酯的影响较大,试验时间从第一天到第七天,乙酸丁酯的残留量从51.6 mg/kg降至20.1mg/kg。研究了三种食品模拟液其在不同温度(40℃和60℃)和时间(分别放置2、4、6、8、12、24、36、72、96、240h)条件下,邻苯二甲酸单乙二醇酯在食品模拟液中的迁移情况。实验结果显示温度的改变对邻苯二甲酸单乙二醇酯向食品模拟液体中的迁移有着显著的影响;并且在三种食品模拟液迁移规律基本相似,迁移初期迁移速率都比较快,随后逐渐减慢,最后到达平衡。购买市售复合塑料食品包装及被包食品进行检验,10种复合塑料包装袋中,增塑剂类邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯均检测到。其中邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯主要来自样品2、3、10中,残留量分别为2.87、11.49、9.86mg/kg,均大于国标规定的量1.5mg/kg,残留量超标;对相应的食品进行检验,10种不同食品样品中共检测出6种邻苯二甲酸酯类物质,分别为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯。其中样品2、3、10中检测出的残留有害物邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯残留量分别为28.45mg/kg、29.43 mg/kg、 28.32 mg/kg均大于国标中的规定1.5 mg/kg,检测超标。
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