【摘 要】
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我国是稀土大国,稀土资源丰富。稀土资源是高新技术产业必不可少的战略资源,在经济的发展过程中扮演着重要角色。稀土没有独立的矿床,常与钍和铁等其他金属伴生在稀土矿中,如攀西氟碳铈矿,包头矿等。由于稀土元素半径相近,物理化学性质相似,因此,在实际的萃取分离过程中稀土的分离较为困难。传统萃取剂HEHEHP对重稀土反萃酸度高,分离系数小,Cyanex272萃取饱和容量低,萃取容量小。因此,设计合成新型萃取剂
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我国是稀土大国,稀土资源丰富。稀土资源是高新技术产业必不可少的战略资源,在经济的发展过程中扮演着重要角色。稀土没有独立的矿床,常与钍和铁等其他金属伴生在稀土矿中,如攀西氟碳铈矿,包头矿等。由于稀土元素半径相近,物理化学性质相似,因此,在实际的萃取分离过程中稀土的分离较为困难。传统萃取剂HEHEHP对重稀土反萃酸度高,分离系数小,Cyanex272萃取饱和容量低,萃取容量小。因此,设计合成新型萃取剂、开发高效清洁绿色的稀土分离方法迫在眉睫。本文将胺基引入到膦酸萃取剂中,成功合成了同时含胺基和膦酰基的双官能团新型萃取剂,并研究了其在硝酸介质中分离稀土离子的性质。通过化学键法将胺基和膦酰基引入到树脂(氯甲基苯乙烯-二乙烯基苯)上,成功制备了双官能团萃淋树脂,将其应用于分离Th(Ⅳ)和RE(Ⅲ)。本文研究内容如下:一、通过在P227的结构中引入胺基,合成了一种新的α-胺基膦类萃取剂(EEAMPA,简称HA),并研究了该萃取剂在硝酸介质中萃取分离三价稀土元素(RE(Ⅲ))的性质。系统地研究了萃取剂浓度、平衡时间、HNO3浓度和温度等对稀土萃取的影响。实验结果表明随着酸浓度的增加,EEAMPA对稀土离子的萃取能力逐渐降低。采用斜率分析法推导萃取剂EEAMPA的萃取机理,确定RE(Ⅲ)和EEAMPA的配合物为REHA3NO3。萃取剂萃取RE(Ⅲ)整个过程中萃取平衡时间较P227短,饱和容量比Cyanex272大,反萃酸度比HEHEHP低。循环实验表明萃取剂EEAMPA具有良好的化学稳定性和循环稳定性。二、将对稀土元素具有优良分离能力的官能团胺基和膦酰基用化学键的方法键合到树脂CMPS(氯甲基苯乙烯-二乙烯基苯)上,成功制备了双官能团萃淋树脂CMPSNP,并将该萃淋树脂用于分离Th(Ⅳ)和RE(Ⅲ)。研究了硫酸介质中树脂CMPSNP对Th(Ⅳ)的吸附和解吸特性。并考查了酸度、平衡时间、循环次数等对吸附能力的影响。在所研究范围内,随着酸度的增加,萃淋树脂CMPSNP对Th(Ⅳ)的吸附率逐渐降低。萃淋树脂CMPSNP吸附Th(Ⅳ)的过程更符合准二级动力学方程,相关系数R2为0.9997,因此吸附过程为化学吸附。萃淋树脂CMPSNP吸附-解吸实验表明该萃淋树脂具有良好的化学稳定性和循环稳定性。最后考察了萃淋树脂CMPSNP对模拟稀土工业中放射性残留物Th(Ⅳ)的回收效果。
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