论文部分内容阅读
本论文主要对山东平阴玫瑰精油香气成分和特征香气成分进行定性定量研究。运用气相色谱技术(GC)建立并验证平阴玫瑰精油的分析方法,借助于气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)在最佳条件下对不同年份的油样和活体、离体鲜花香气成分进行检测,应用气相色谱-闻香技术(GC-O)稀释法、GC-MS结合二维中心切割气相色谱技术(MDGC)确定平阴玫瑰精油特征香气成分,借助于全二维气相色谱技术(GC×GC)对平阴玫瑰精油进行全面、深入地分析。对影响色谱分离的主要因素进行优化得到最佳分析方法为:色谱柱HP-INNOWAX,长度60 m,内径0.25 mm,涂层厚度0.25μm,初始温度80℃,保持5 min,以2℃/min的速率升至220℃,保持20 min,柱流速0.5 mL.min-1,进样量0.2μL,分流比为100/1,检测器FID。分析方法验证表明:方法检测限、检出限低,检测限为1.13 μg/L、检出限为3.58 μg/L,重复性和回收率较好,重复性实验得到峰面积RSD小于10.74%,回收率范围在87.49%和116.82%之间,说明该方法可以用于平阴玫瑰精油微量香气成分精确定性定量分析。GC-O-MS结合二维中心切割气相色谱得到平阴玫瑰精油较关键的特征香气成分(FD≥64)29种:顺式-玫瑰醚、γ-杜松烯、香茅醇、橙花醇、丁香酚、1,4-胡萝卜二烯醛、2-十一烷酮、乙酸香茅酯、乙酸香叶酯、α-法呢烯、香叶醇、2-十三醇、苯乙醇、α-蒎烯、己醛、β-藻烯、马鞭草烯、反罗勒烯、2-庚醇、1-己醇、2,6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)-双环[3.1.1]庚-2-烯、甲酸香茅酯、桃金娘烯醛、2-十一醇、2-十四碳烯、甜没药烯氧化物B、3,7-二甲基-6-辛烯酸、8-甲氧基苯并[1,2-B:5,4-B’]二呋喃-2-羧酸甲酯、己二酸二(2-乙基己)酯;通过二维中心切割气相色谱确定了两种重要特征香气成分:beta-桉叶醇、依兰烯醛。在选定色谱条件下,GC-MS定性2016年平阴玫瑰精油香气成分76种,对近三年油样定性定量分析,得到36种代表性组分,确定7种特征性组分为:香叶醇、橙花醇、甲基丁香酚、1,4-胡萝卜二烯醛、玫瑰醚、beta-桉叶醇、依兰烯醛;确定12种代表性和特征性组分:玫瑰醚、芳樟醇、乙酸香茅酯、香茅醇、橙花醇、乙酸苯乙酯、香叶醇、苯乙醇、甲基丁香酚、二十一烷、丁香酚、二十三烷。同时,按照国家标准中有关规定测得平阴玫瑰精油理化性质如下:色状:淡黄色液体;香气:具有玫瑰花香。相对密度(25℃/25℃)为0.895-0.898;折光指数(25℃)为1.469 6-1.472 2;旋光度(25℃)为-7°-13 °;冻点为 12℃-23℃。酯值为 7-24。借助于全二维气相色谱技术对平阴玫瑰精油进行定性定量研究,得到信噪比大于500的组分629种,其中正向和反相匹配度均大于800的香气成分有205种,主要包括萜烯类52种,醇类49种,酯类25种,醛类21种,烯烃类19种,酮类17种,烷烃类12种,酚类3种,醚类2种,酸和其他物质5种,充分显示出全二维气相色谱技术在复杂样品定性分析中的优越性。研究了玫瑰花由活体状态、离体状态到玫瑰精油转变时其香气变化规律:在三种状态转化过程中,玫瑰的头香成分α-蒎烯、橙花醇、苯乙醇含量呈现下降趋势;β-月桂烯、香茅醇含量呈现先上升后下降的趋势,即在离体鲜花中含量最高;氧化玫瑰、芳樟醇、乙酸香茅酯、甲基丁香酚、丁香酚含量逐渐升高,在三种状态改变时发生香气物质的运输和转化。