疏水缔合聚丙烯酰胺在新胶束聚合体系中的制备及其流变特性

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本研究合成了单尾型丙烯酰胺N-正十二烷基丙烯酰胺(C12AM)和孪尾型丙烯酰胺N,N-二正十二烷基丙烯酰胺(DiC12AM)两种强疏水单体,测定了两种疏水的单体的FTIR光谱与1H-NMR谱,对C12AM和DiC12AM的化学结构进行了确认。采用浊度法分别测定了两种疏水单体在普通表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)与可聚合表面活性剂2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠(NaAMC12S)胶束溶液中的增溶性能,为构建新型胶束聚合体系奠定基础。研究结果表明,由于SDS胶束的聚集数较大,故疏水单体C12AM和DiC12AM在SDS胶束溶液中的增溶量较高,相比之下,可聚合表面活性剂NaAMC12S胶束的聚集数较小,故疏水单体C12AM和DiC12AM在NaAMC12S胶束溶液中的增溶量较低。配制了表面活性单体2-丙烯酰胺基十二烷磺酸钠(NaAMC12S)与十二烷基硫酸钠(SDS)的胶束溶液,以疏水单体C12AM在两种胶束溶液中的增溶性能为基础,于两种胶束溶液中分别进行了丙烯酰胺(AM)与C12AM的胶束共聚合,制备了疏水缔合聚丙烯酰胺(HAPAM),它们分别为二元共聚物C12AM/AM与三元共聚物C12AM/ NaAMC12S/AM;测定了两种共聚物的红外光谱;采用荧光探针法与表观粘度法重点研究了它们的疏水缔合性与流变性能。结果表明,在表面活性单体NaAMC12S的胶束溶液中,可顺利地实现AM与疏水单体的胶束共聚合,由于表面活性单体也参与了共聚合,故制得的产物为三元微嵌段结构的共聚物C12AM/ NaAMC12S/AM;与在SDS胶束溶液中制备的二元共聚物C12AM/AM相比,前者的疏水缔合性更强。在表面活性单体的胶束溶液中制备疏水缔合聚丙烯酰胺(HAPAM),简化了胶束共聚合的操作(免去了从产物中去除表面活性剂的繁杂处理过程),而且提高了产物共聚物的疏水缔合性,是对传统胶束共聚合的一种有意义的改进。本研究还在2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠(NaAMC12S)的胶束溶液中,实施了丙烯酰胺(AM)与N,N-二正十二烷基丙烯酰胺(DiC12AM)的胶束共聚合,制备了含孪尾型丙烯酰胺的疏水缔合聚丙烯酰胺(HAPAM),该聚合物为微嵌段结构的三元共聚物DiC12AM/NaAMC12S/AM。控制共聚合条件,制备了微结构系列变化的共聚物;测定了三元共聚物的红外光谱,表征了化学结构;采用荧光探针法与表观粘度法重点研究了共聚物DiC12AM/NaAMC12S/AM的大分子链微结构与其疏水缔合性的关系。研究结果表明,在表面活性单体NaAMC12S的胶束溶液中,可顺利地实现AM与孪尾型丙烯酰胺DiC12AM的胶束共聚合,与由单尾型丙烯酰胺N-正十二烷基丙烯酰胺(C12AM)为疏水单体制备的HAPAM相比,由孪尾型丙烯酰胺DiC12AM为疏水单体制备的HAPAM,其疏水缔合性大为提高,显示出孪尾型丙烯酰胺对HAPAM疏水缔合性的贡献非同寻常。与一般的HAPAM类似,影响三元共聚物DiC12AM/NaAMC12S/AM疏水缔合性的主要结构因素有:疏水单体的含量,疏水微嵌段长度与共聚物分子量,疏水单体含量愈高,疏水微嵌段愈长,共聚物分子量愈大,则共聚物的疏水缔合性愈强。
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