【摘 要】
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光致变色材料在光催化、光存储、吸附、磁性、发光、非线性光学、装饰、防伪以及伪装等领域有广泛的应用。光致变色材料又分为无机光致变色体系、有机光致变色体系、无机-有
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光致变色材料在光催化、光存储、吸附、磁性、发光、非线性光学、装饰、防伪以及伪装等领域有广泛的应用。光致变色材料又分为无机光致变色体系、有机光致变色体系、无机-有机光致变色体系和生物光致变色体系。通过设计合成具有特殊功能基团的有机配体并与金属离子自组装,可以获得结构新颖、性能优异的配位聚合物。在光致变色金属配合物的研究方面已经取得了很大进展。电子转移光致变色金属配合物,由于其在催化、光学、电学、磁性调控等领域的重要应用,吸引了极大的关注。传统的电子转移光致变色金属配合物体系,由紫精和VIB金属的多金属氧酸盐构成,近年来,由非光致变色配体和金属离子构成的新电子转移光致变色金属配合物体系,获得了较快的发展。本论文的研究思路:设计合成具有特殊功能基团的有机配体,并与金属离子发生反应,得到金属配合物;应用非光致变色配体和金属离子反应,得到金属配合物。本论文对得到的配合物的合成、晶体结构以及光致变色、光致发光等方面进行了研究和探讨。本论文主要工作概述如下:1.利用4,4’-联吡啶和2-丁烯酸与锌离子在不同的酸碱度条件下,通过水热反应合成得到两种不同结构的配合物,[Zn2(Bpy)1.5(CTA)4·2H2O](1)和[Zn2(Bpy)(CTA)4](2)。利用4,4’-联吡啶和2-甲基丙烯酸与锌离子通过水热合成得到配合物[Zn2(Bpy)(maa)4](3)。配合物1是由4,4’-联批啶协调单核锌和双核锌交替连接形成的一维阶梯形链状结构,配合物2是由4,4’-联吡啶桥连双核锌形成的一维直线链状结构。配合物3也是由4’-联吡啶桥连双核锌形成的一维直线链状结构。研究三个配合物的变色、紫外、荧光、顺磁等性质。发现三个配合物都表现出可逆的电子转移光致变色现象,且配合物2的变色速率明显大于配合物1,二者都具有可调荧光性能,变色后荧光强度明显降低。2.利用金属对已经存在的光致变色的配体m-HBCbpy·Cl进行修饰,得到了一个双核Cd簇结构的配合物[C36H32Br4N4O6Cd2](4),研究发现其有光致变色现象,通过有机配体与金属离子的配位,实现了金属对有机光致变色配体的光致变色行为的修饰作用。3.合成了手性的有机小分子[C14H20N2O5](5)和[C14H20N2O2](6),并得到了 5的晶体结构,研究发现两者表现出可逆的电子转移光致变色现象,且光致变色引起了其荧光的变化,变色后荧光强度明显降低。
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