氰根及含氮多元环配体构筑的单离子磁体及磁性分子的合成、结构及性质研究

来源 :南开大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:epippo
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本论文选用多氰根金属断片和含氮多元环配体为构筑单元,设计合成了27个金属配合物,解析了它们的单晶结构,对其进行了元素分析和光谱学性质的表征,并对部分配合物进行了磁学性质的研究。具体工作如下:1、使用[(n-Bu)3NH]3[MoⅤ(CN)8]·2H2O,[(n-Bu)3NH]3[WV(CN)8]·2H2O与LnCl3·6H2O反应,合成了9个一维结构的4d-4f配合物和3个一维结构的5d-4f配合物。其中,4d-4f配合物具有两种不同类型的结构,配合物[PrⅢ(DMF)6MoⅤ(CN)8](1),[NdⅢ(DMF)6MoⅤ(CN)8]∞(2)属于具有手性的P2I空间群,较为罕见;其余的[LnⅢ(DMF)6MoⅤ(CN)8]∞配合物属于非手性的P21/c空间群。磁性研究表明在配合物[SmⅢ(DMF)6MoⅤ(CN)8]∞(3)、[EuⅢ(DMF)6MoⅤ(CN)8]∞(4)中MoⅤ离子与LnⅢ离子之间存在铁磁相互作用,其他配合物中MoⅤ/WⅤ离子与LnⅢ离子之间存在反铁磁相互作用;其中,使用Seiden提出的一维链的经典-量子模型对配合物[GdⅢ(DMF)6MoⅤ(CN)g]∞(5)的磁性进行拟合并得到了合理的结果。2、使用3,4,7,8-四甲基-1,10-邻菲罗啉为配体,合成了2个单核DyⅢ配合物和3个过渡金属配合物。磁性研究结果显示配合物[DyⅢ(hfac)3(tmphen)](13)、[DyⅢ(acac)3(tmphen)]·2H2O(14)均具有单离子磁体行为,有效能垒值分别为35.09K和130.42K,配合物13为首例由邻菲罗啉衍生物构筑的具有D2d对称性的DyⅢ-单离子磁体。3、使用Schiff碱-MnⅢ断片作为构筑单元,合成了3个3d-4f离子对型配合物和2个双核MnⅢ配合物。使用近似模型对配合物18、19的磁性数据进行了理论拟合。磁性研究结果表明在配合物[MnⅢ(MeOSalen)DyⅢ(hfac)2(CF3COO)(H2O)][DyⅢ(hfac)3(CF3COO)(H2O)]·2CHCl3(18)、[MnⅢ(MeOSalen)(H2O)][TbⅢ(hfac)4]·CHCl3(19)、[MnⅢ2(MeOSalen)2(N3)(H2O)]C1O4·CH3CN(21)中,顺磁离子之间均存在反铁磁相互作用。4、使用3,5-二甲基-4-氨基-1,2,4-三唑为配体合成3个六核LnⅢ配合物、1个三核CuⅡ配合物和1个一维CuⅡ配合物。磁性研究结果显示配合物[Gd6Cl2(O)(OH)8(L)4(H2O)14]Cl6·9H2O(24)、[Cu3(N3)6(L)4](26)、{[Cu3(NO3)5(OH)(L)3]·0.5H20}.(27)中,顺磁离子之间均存在反铁磁相互作用。
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