新手性配体的合成及其在对映选择性催化反应中的应用

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我们首次从手性源D-erythorbic acid出发通过一条路线,设计合成了一系列顺式新手性二醇配体,并研究了它们的钛络合物在对映选择性催化反应中的应用.这类新手性二醇配体具有原料便宜易得、可修饰点及易修饰点多,不需拆分便可得到手性纯配体等优点.它们的合成、构型确定、及催化效能研究,有助于研究含有二氧戊环的手性二醇配体在对映选择性催化中的应用.首次发现了新手性配体催化二乙基锌与苯甲醛加成反应中的特殊溶剂效应:在相似极性的溶剂(如非极性溶剂甲苯、正己烷)中,同一种配体中可以分别得到R与S构型的产物.据我们所知,这种特殊现象尚未见报道.同一种配体催化得到构型相反的产物是催化反应的理想目标之一,我们的发现是对该研究的有益贡献.同时我们发现过量的Ti(i-OPr)<,4>反而会减低二乙基锌与苯甲醛不对称催化的ee值,这个结论与迄今文献报道的相反.研究了新手性二醇配体在硼烷对苯乙酮不对称还原反应中的应用.研究了新手性二醇配体在羧酸酐对映选择性开环反应中的应用.设计了巯基醇新手性配体,并通过一条新路线合成了一系列两个手性碳上的氢原子处于顺式的巯基醇手性配体,初步研究了新巯基醇手性配体在不对称催化反应中的应用.发现了一个简便获得选择性保护的,多官能团新手性C<,4>筑块的新途径.所合成的化合物均是官能团及手性中心密集的新手性C<,4>筑块,可用于天然产物合成中的有用合成子.
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