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自从Brosset初步发现存在金属-金属键以来,含有金属-金属(多重)键的化合物的研究,一直倍受大家的广泛关注,主要是因为它包含了一些新颖的化学键的本质以及成键模式等基本理论问题,同时随着它的发展,人们不仅限于单纯研究其金属-金属键,还开展研究它与一些不饱和有机基团和小分子的各种氧化、还原、加成等反应,从而使其在催化和生物工程等方面有很大的应用。本论文主要通过改变反应条件(溶剂、还原剂的用量、配体与氯化物的比例等)以α-二亚胺(HL=[(2,6-1Pr2C6H3)NCH]2和L=[(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)]2)为配体,合成并表征了多例含有金属Mo或W的金属有机化合物,并通过X-单晶衍射仪测定其结构,用EPR测定其电子结构,同时也用密度泛函理论(DFT)优化其结构,理论计算相关参数,从而确定金属-金属键的性质(键长和键级等)。在这个过程中发现其配体、溶剂以及还原剂的用量与氯化物比例不同,影响其产物的结构。全文共分为四部分：一、从主族和过渡金属元素两方面来阐述一些主要的金属-金属(多重)键化合物的发展历程及它们的反应性质。二、研究了α-二亚胺配体和三氯化钼,用碱金属还原的方法,通过改变溶剂的种类,还原剂的用量以及配体与还原剂和MoCl3(THF)3的比例,得到了七例含有金属Mo的化合物[Mo2Cl2(μ-Cl)(μ-HL)Cl2Na(THF)3](1),[Mo2Cl2(μ-HL)2](2),[MoHL2](3),[HLClMo([μ-Cl)3MoHLCl](4),[HLMo(μCl)3MoHLNaCl2(THF)(Et2O)](5),[HLMo(μ-Cl)3MoHLMoCl4](6)和[HLMo(μ-Cl)3MoCl(THF)Cl2Na(C6H3-(CH3CHCH3)2)(THF)](7).化合物1-3中,还原剂金属Na与MoCl3(THF)3的比例分别为1：1、2：1和3：1,是一个逐步增加的过程。化合物1和2都是垂直型的(金属-金属键的轴垂直于配体的轴向)含有Mo-Mo三重键的化合物,其Mo-Mo的键长分别为2.1672(7)A和2.1939(6)A)。化合物1是通过一个配体HL和一个Cl原子桥连的一个Mo(?)Mo三重键化合物,而化合物2则是通过两个配体HL桥连的一个Mo(?)Mo三重键化合物。化合物3用两个配体的N原子螯合形成一个四面体构型的单核Mo化合物。化合物4、5和7是共轴型的(金属-金属键的轴与配体的轴向共线)含有二核金属Mo的化合物,Mo与Mo之间的距离分别是2.8322(9)A、2.9226(8)A和2.8774(6)A。化合物4、5和7的结构类似,都是用三个Cl原子桥连的共轴二核Mo化合物,只不过化合物4和5是对称共轴二核Mo化合物,而化合物7则是非对称的共轴二核Mo化合物,另外化合物5在两个端基氯原子处多连了一个[Na(THF)(Et2O)]+,而化合物7可能由于在合成过程中使配体断裂,从而在两个端基氯原子处连了一个[Na(C6H3(CH3CHCH3)2)(THF)],同时两个金属Mo原子有两种不同的配位方式,其中一个Mo与化合物4和5的中心金属Mo原子的配位方式一样；但另一个Mo没有与配体结合而是与桥连Cl及另外一个金属Mo配位外与一个端基Cl和一个THF分子结合。化合物6是一个三核Mo化合物,金属Mo也有两种不同的配位方式,一种也是与化合物4和5的中心金属Mo原子的配位方式一样,Mo与Mo之间的距离是2.8599(12)A,另一种Mo则是与四个端基Cl原子配位形成一个扭曲的四面体构型。三、研究了α-二亚胺配体和六氯化钨,用碱金属还原的方法,通过改变还原剂钠的用量,得到两例含有金属W的有机化合物[LWCl4](8)和[LClW(μ-Cl)3WLCl](9)。化合物8是一个与配体的两个N原子及四个Cl原子进行六配位的单核W且具有扭曲的八面体构型的化合物。化合物9是用三个Cl原子桥连的对称共轴的二核W化合物,与化合物4的构型一致,W与W之间的距离是2.8381(6)A。四、对全文进行总结,并对以后的工作进行一定的展望。