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高效水泥、混凝土及陶瓷用石膏模具等对强度都有着较高要求。本实验采用水溶液自由基共聚方法,经过分子设计,合成了醚型聚羧酸大分子。将合成产物作为建筑水泥和陶瓷模具用石膏的外加剂,针对水泥的流动性和石膏的强度及吸水率进行研究。主要研究内容如下:1.本实验对碘量法进行了研究改良,发现三溴化合物法适用于丙烯酸(AA)、丙烯酸甲酯(MA)、烯丙基聚氧乙烯醚(APE)及甲基烯基聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段醚(APPE)等单体不饱和度的测定。考察单体竞聚率,发现AA和MA易发生自聚反应,甲基丙烯磺酸钠(SMS)、APE和APPE难于发生自聚,SMS易与其它各单体发生共聚反应,APE比APPE易于与SMS发生共聚。单因素实验得到醚型聚羧酸大分子较优工艺为:AA、MA混合溶液与SMS、APE(或APPE)的水溶液同时滴加进行反应,85oC,单体滴加2.5h,APS为0.9%(w/w,单体总质量),90%的APS水溶液15min滴加入体系后剩余的APS水溶液于单体完全滴加后立即一次性全部加入;较优工艺条件下反应8h,分别以APE和APPE合成的聚羧酸大分子,其单体转化率分别为97.3%和99.5%。2.以水泥的初始净浆流动度为考察指标,水灰比为0.29,单因素考察确定反应温度为85oC、APS用量为单体总质量的0.9%、掺量为0.6%(w/w,水泥)。设计正交实验,考察得到醚型聚羧酸大分子PM-1的较优配方为nSMS:nAPE:nMA:nAA=20:12:6:62,此时水泥的30s初始净浆流动度为279mm。2h时水泥的净浆流动度相比30s初始净浆流动度下降了22.2%。PM-1在300oC时失重5.1%,400oC时失重达45.9%。3.前期初步考察单体配对改性石膏性能的影响,发现所用改性石膏的强度性能较差。进一步单因素实验考察得到,醚型聚羧酸大分子PM-2配方中AA含量低于54mmol、SMS含量为20mmol、APE含量为14mmol(配方中单体总摩尔数以100mmol计,下同)而酯酸比为0.13时较优;而醚型聚羧酸大分子PM-3配方中AA、SMS及APPE含量分别为35mmol、20mmol、9mmol时较优;正交实验考察得到,PM-2较优合成方案为:nAA: nMA: nSMS: nAPE=30:36:25:9,1.1%(w/w,单体总质量)的APS;PM-3的较优合成方案为nAA: nMA: nSMS: nAPPE=32:49:9:10,1.4%(w/w,单体总质量)的APS,85oC。4.1.0%(w/w,水)的PM-2与PM-3水溶液的表面张力分别为57.95mN/m、57.07mN/m,后者比前者的水溶液表面张力略低。PM-2与PM-3均对石膏浆具有明显缓凝作用。PM-2的最优掺量为0.2%(w/w,水泥),养护龄期为1d时,PM-2改性石膏的抗压及抗折强度分别比纯石膏的增强32.6%和31.1%,吸水率达22.0%;相同条件下,PM-3改性石膏的抗折及抗压强度分别比纯石膏的增强48.9%和27.8%,其吸水率为22.8%。PM-3改性石膏的抗折强度相比PM-2改性石膏的增加50.0%。PM-2改性石膏的吸水率比纯石膏的降低9.1%,PM-3改性石膏的吸水率比PM-2的增加3.8%。300oC时,PM-2失重6.3%,而PM-3失重4.2%;400oC时,PM-2失重达46.4%。,PM-3失重为38.9%,可见,PM-3相比PM-2的热稳定性好,PM-3改性石膏性能优于PM-2改性石膏。相比市售的SP-8CN及巨龙94#减水剂,PM-3改性石膏的强度及吸水率保持效果总体较优。