【摘 要】
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印染废水因色度深、排放量大、有机污染物浓度高、有机污染物种类多、成分复杂等因素对环境及人类健康造成巨大危害。传统处理方法很难达到理想的降解有机污染物的效果,超声作用可利用超声的空化效应将污染物最终降解为CO2、H2O或低毒性的小分子物质,具有高效节能、绿色环保、避免二次污染等优点。因此,受到各国学者的广泛关注。杂多化合物作为目前新型的催化材料,具有独特的结构、“假液相”行为、多功能性(强酸性、氧化
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印染废水因色度深、排放量大、有机污染物浓度高、有机污染物种类多、成分复杂等因素对环境及人类健康造成巨大危害。传统处理方法很难达到理想的降解有机污染物的效果,超声作用可利用超声的空化效应将污染物最终降解为CO2、H2O或低毒性的小分子物质,具有高效节能、绿色环保、避免二次污染等优点。因此,受到各国学者的广泛关注。杂多化合物作为目前新型的催化材料,具有独特的结构、“假液相”行为、多功能性(强酸性、氧化性、光电催化)、低温高活性以及无毒、无味、无挥发性等优点,在催化研究领域具有较好的应用前景。本研究运用经典酸化法制备四种杂多酸盐催化剂,以四种典型染料(亚甲基蓝、结晶紫、茜素黄和罗丹明B)配制的模拟染料废水为目标降解物,在超声辅助下,探讨杂多酸盐的催化降解性能。为解决杂多化合物存比表面积小,易溶于溶液,难回收等问题,采用接枝法制备高效可再生杂多化合物复合型催化剂,并综合考察其催化降解性能。本课题采用经典酸化法制备1:11系列Keggin型杂多酸盐Na5(6)[XZr W11O39]·n H2O(记为:XZr W,X为Mn、Zn、Ti及Cr),综合运用红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射(XRD)、紫外-可见吸收光谱分析(Uv-Vis)和扫描电子显微镜(SEM)等检测手段对杂多酸的结构及性质作出系统表征,结果表明制备的样品具备典型Keggin结构,且有较好的热稳定性及较为规则的晶体结构。实验结果表明,Zn Zr W与Ti Zr W具有较强的催化性能,对亚甲基蓝及结晶紫模拟染料废水具有较强的催化降解效果。并在超声波辅助作用下考察杂多酸盐催化剂,在催化剂用量、模拟染料废水初始浓度、超声频率、超声功率、溶液温度以及溶液的p H值等因素对催化降解效果的影响。实验结果表明,在最佳催化条件下,杂多酸盐Zn Zr W对亚甲基蓝模拟染料废水的催化降解率可达93.5%,对结晶紫模拟染料废水的催化降解率可达90.6%。在最佳催化条件下,杂多酸盐Ti Zr W对亚甲基蓝模拟染料废水的最佳催化降解率可达94.6%。对结晶紫模拟染料废水的催化降解率可达92.3%。杂多化合物以其优良催化性能被广泛应用于催化领域,本课题将杂多化合物固载于Si O2上,弥补了杂多化合物比表面积低、难回收的缺陷。本研究采用接枝法制得氨基化中空Si O2微粒,并通过偶联剂(APTMS)将磷钨酸(HPW)搭载于NH2-Si O2,最终制得氨基化中空Si O2磷钨酸复合型催化剂NH4PW-Si O2,并对催化剂进行了FT-IR、XRD、SEM、BET和ICP-OES分析。探讨杂多化合物复合型催化剂对模拟染料废水催化降解性能,综合考察了催化剂用量、模拟染料废水初始浓度、溶液p H、溶液温度、超声频率及超声功率对催化降解的影响。实验结果表明,在实验条件为:催化剂投加量1.5 g/L、模拟染料废水初始浓度为15 mg/L、超声频率60 KHz、超声功率100%、溶液p H 7、室温条件下,NH4PW-Si O2对亚甲基蓝模拟染料废水的最佳催化降解率可达88.3%。在实验条件为:催化剂投加量1.5 g/L、模拟染料废水初始浓度为15 mg/L、超声频率60 KHz、超声功率100%、溶液p H 7,室温条件下,NH4PW-Si O2对结晶紫模拟染料废水的最佳催化降解率可达89.6%。且NH4PW-Si O2再生方法简单,经重复使用5次后,催化降解效率未见显著降低。利用一级反应速率方程-d Ct/dt=k Ct,研究了典型染料(亚甲基蓝、结晶紫)单组分模拟体系的催化降解反应动力学,发现各典型染料的表观反应级数均为一级。
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