N2-取代1,2,3-三唑及其配合物的合成和性质研究

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本论文的主要工作是设计、合成N2-(2-甲基吡啶基)-1,2,3-三唑以及相应的过渡金属配合物,并研究这些配合物的相关性质。在本论文研究过程中,得到了4种配合物,[Cu2(ptmp)2(CH3CN)]Cl4(1)、[Cu(ptmp)](NO3)2(2)、[Cu(H2O)(ptmp)](SO4)2(3)、[Zn(ptmp)2N3]ClO4(4),并采用核磁、红外光谱(IR)及X-Ray单晶衍射等手段对配体及配合物进行了表征。在N2-(2-甲基吡啶基)-1,2,3-三唑配体的合成过程中。首先,利用苯甲醛与硝基甲烷合成硝基烯烃化合物,然后再与叠氮化钠反应生成NH-1,2,3-三唑。为了增大N2位取代的选择性,我们考虑在4-苯基-NH-1,2,3-三唑的5位引入溴原子,高选择性的合成N2-(2-甲基吡啶基)-5-溴-1,2,3-三唑,最后,将溴原子还原为氢原子,得到N2-(2-甲基吡啶基)-1,2,3-三唑。配合物分别采用扩散法和自然挥发法合成,其中配合物1是Monoclinic晶系,空间点群为P2(1)/c的一维链状结构,其相邻的三条链相互作用形成了一个乙腈通道。配合物2是Triclinic晶系,空间点群为P-1。配合物3是Orthorhombic晶系,空间点群为P2(1)2(1)2(1),配合物3为一条左手性的螺旋链,由圆二色谱谱图分析得之,其为单一左手性螺旋化合物。而配合物4是与锌离子配合形成的配合物,配合物4是Monoclinic晶系晶系,空间点群为C2/c,配合物4是由叠氮根以μ1,3-N3端到端对接形成了“之”字形的链状聚合物。配体荧光性质的研究表明,配体在甲醇中具有较强的荧光,而加入不同的金属离子对其荧光强度的影响不同。Zn2+的加入使荧光强度明显增强,而Cu2+的加入则使荧光淬灭。对配合物的固体荧光进行研究发现,配合物1,2,3的荧光几乎淬灭;配合物4的荧光强度相对于配体的荧光强度增强了。
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