氟喹诺酮类和四环素类抗生素不同解离形态的光化学转化行为

来源 :大连海事大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:gardeeen
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抗生素作为一类新型污染物在环境中不断被监测到,这类污染物因具有“假持久性”并能引起环境菌群的抗药性而受到广泛关注。在表层水体或冰雪表面,光化学转化是决定抗生素类污染物环境归趋的重要途径。因此,本论文选取两种氟喹诺酮类抗生素(FQs)与三种四环素类抗生素(TCs),研究其光解动力学、光解产物、路径和抑菌活性,并着重考察不同水体中溶解性物质对光解的影响与作用机制,旨在深入理解其环境光化学行为。研究了纯水中加替沙星和巴洛沙星不同解离形态的光解动力学,运用竞争动力学的方法得出,FQs在模拟日光照射(λ>290nm)下发生光解,反应遵循准一级动力学,从pH = 3到pH=11,表观光解速率先增大后降低,峰值出现在pH = 8;而·OH氧化光解速率常数则在pH = 7时最大。三种解离形态FQs的表观光解及·OH氧化活性不同,由HFQs0、H2FQs+、FQs-依次减弱;45oN表层水体中,FQs的表观光解是其主要的降解途径,而·OH氧化反应的贡献率较低。通过固相萃取及LC-MS/MS分析,鉴定了加替沙星和巴洛沙星光解的主要产物,不同类型的反应生成不同的产物,表现为不同的反应途径。大肠杆菌毒性实验表明,光解产物仍然具有较强的抑菌活性。为进一步揭示抗生素的光化学行为,继续考察了 TCs不同解离形态的光解动力学。随着pH增加,TCs光解速率常数增大,从TCsH20 TCsH-到TCs2-,吸收光谱发生红移,k和?值逐渐增大;另外,不用解离形态TCs与ROS的光氧化反应活性不同,其反应速率常数依赖于pH值。45oN表层水体中,TCs的t1/2,E值与pH和季节密切相关,表观光解和1O2氧化是其主要的光化学转化途径。通过对比四环素在水相和冰相中的光解能力,发现存在差异,这可能受溶解性物质的影响,进一步发现主要溶解性物质Cl-、HASS、N03-和Fe(III)对四环素的光降解动力学均具有促进作用,但在水相和冰相中促进的程度却存在差异。
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