碳纳米管修饰电极的制备及其在氨基酸检测中的应用

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碳纳米管由于具有较大的比表面积、高的催化性能及能有效提高电子转移速率等优点而受到广泛的关注。将碳纳米管作为修饰剂用于修饰电极,能提高电极的灵敏度和选择性、降低检测限、扩大检测范围。本论文制备了三种基于碳纳米管的新型化学修饰电极,并用于氨基酸的检测,具体内容如下:(1)通过滴涂法制备了Nafion和多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWNTs-Nafion/GCE),基于此修饰电极,建立了发酵液中色氨酸的电化学检测方法。结果表明:在pH4.0的磷酸盐缓冲溶液中,色氨酸在MWNTs-Nafion/GCE电极上有良好的响应,氧化峰电势为1.01V,在5.0×10-7~2.0×10-4mol L-1范围内,色氨酸氧化峰电流与其浓度呈良好的线性关系,线性方程为:Ip(μA)=2.432×104C (mol L-1)+3.1452,R2为0.9973,检测限为2.7×10-8mol L-1(S/N=3)。该方法已成功应用于发酵液中色氨酸的测定,回收率在98.3%~104.3%之间,相对标准偏差≤3.0%。该方法操作简单、结果稳定、选择性和灵敏度良好。(2)采用电化学沉积法制备了一种新型的氧化铜纳米粒子和多壁碳纳米管修饰玻碳电极(CuO/MWNTs/GCE),通过循环伏安法和线性扫描伏安法研究了酪氨酸在该修饰电极上的电化学特性。结果表明:在pH8.0的磷酸盐缓冲溶液中,酪氨酸的氧化峰电位为0.645V,酪氨酸氧化峰电流与其浓度在2.0×10-7~2.0×10-4mol L-1范围内呈现良好的线性关系,线性回归方程为Ip(μA)=2.0455+0.1072×105C (mol L-1),R2=0.9996,检测限为9.6×10-9mol L-1(S/N=3)。该方法已成功应用于人尿中酪氨酸的测定,回收率在98.86%~110.00%之间。该方法具有良好的灵敏度、选择性和实用性。(3)通过滴涂法制备了氧化亚铜和多壁碳纳米管混合液修饰玻碳电极(Cu2O-MWNTs/GCE),研究了氨基葡萄糖酸在该修饰电极上的电化学行为。结果表明:在pH6.0的磷酸盐缓冲溶液中,Cu2O-MWNTs/GCE对氨基葡萄糖酸具有良好的电催化作用,氧化峰电位为0.80V,在1.0×10-5~1.0×10-3mol L-1范围内,氧化峰电流与其浓度呈线性关系,线性方程为:Ip(μA)=0.5179×104C (mol L-1)+1.4923,R2=0.985,检测限为2.0×10-6mol L-1(S/N=3),回收率在93.3%~103.5%之间。
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