新型加氢强化剂的合成与应用研究

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近年来,开发石油加氢裂化处理技术成为我国石油深加工的重要发展方向。论文介绍了我国石油加氢精制、加氢裂化处理的工艺及其特点,分析了催化加氢处理工业化中主要产生的问题、处理方法。针对加氢裂化工艺的特点和存在的问题,本文设计并研制了一种加氢裂化强化剂HCK。强化剂在设计上主要考虑防止原料油中含有的大环芳烃、不饱和烃聚合为大分子,减少大分子在催化剂表面的结焦、结垢现象,同时提高原料油和催化剂的接触和反应能力,强化催化反应过程。   HCK强化剂由抗氧剂、分散剂、渗透剂、表面活性剂和溶剂组成。首先合成系列油溶性表面活性剂,然后在一定条件下依次加入溶剂、抗氧剂,加热后加入分散剂、渗透剂和表面活性剂,反应1h,冷却得到棕红色液体产品。本文研究并建立了强化剂的评价方法,并用静态装置和100mL规模加氢裂化动态装置进行评价实验。静态实验评价了HCK强化剂的阻垢和溶垢性能,阻垢实验条件为:温度170℃,常压,结果表明:随着HCK强化剂浓度由100μg·g-1上升到300μg·g-1,HCK强化剂阻垢率由59%上升到93%,强化剂浓度在100μg·g-1上升至200μg·g-1,阻垢率上升较大。溶垢实验条件为:原料油温度170℃和250℃,常压,强化剂浓度在100μg·g-1~2000μg·g-1,时间8h~100h,强化剂溶垢率为4%~25%,强化剂浓度从100μg·g-1上升至200μg·g-1,溶垢率上升较大。HCK强化剂均有优良的阻垢、溶垢效果。   在静态评价基础上,用100mL动态加氢裂化装置进行了HCK强化剂的使用性能评价,评价的条件为:VGO原料油,HC-K和3936加氢精制催化剂,HC-14加氢裂化催化剂,反应压力8.0 MPa~14.0MPa,反应温度370℃~400℃,反应空速:0.7 h-1~1.5h-1,反应氢油比800~1000,HCK强化剂加量100μg.g-1,评价时间0~1500h,其评价结果为:阻垢率达30%~90%,催化剂积炭相对降低12%~30%,对于精制催化剂和裂化催化剂,比表面积分别提高29m2·g-1~35m2·g-1和1m2·g-1~38 m2·g-1;孔容提高0.03cm3·g-1~0.05cm3·g-1和0.01cm3·g-1~0.04 cm3·g-1;加氢裂化产品中轻质油(轻石脑油+重石脑油+喷气燃料)相对收率提高2%~5%,尾油下降,加氢反应得到强化。   上述实验结果表明:HCK强化剂对加氢裂化催化过程起到强化作用,在不改变现有工艺装备情况下对加氢裂化和催化裂化工艺的经济效益有大的提升,适合于工业化应用。
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