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荧光高聚物是把小分子荧光化合物引入聚合物的侧链、链端或通过荧光功能单体聚合制备的功能高分子。自从六十年代以来,荧光高分子合成及应用的研究已成为当今的热点。壳聚糖是天然多糖中唯一的碱性多糖,具有良好的生物相容性和生物降解性能。壳聚糖链中的伯胺基团很容易和生物分子发生反应,本文合成了N,N,N-三甲基-O-羧甲基-N′-芘丁酰肼(PyHy-CMTMC),并对其荧光性能、猝灭行为以及其对DNA的识别作用效果进行了研究。
本研究在合成N,N,N-三甲基壳聚糖的基础上,对其进行O-羧甲基化改性,再引入芘荧光基团,得到N,N,N-三甲基-O羧甲基-N′-芘丁酰肼。采用FTIR,固体紫外,电子荧光显微镜和1H MNR等表征手段证实产物结构符合预期的设计目的,合成了水溶性的壳聚糖基荧光衍生物。N,N,N-三甲基-O羧甲基-N′-芘丁酰肼具有溶度效应,其自聚溶度约为1mg/mL,当超过1mg/mLPyHy-CMTMC开始自聚,产生荧光自猝灭;由于改性后的壳聚糖具有特殊的结构,pH值会影响PyHy-CMTMC的荧光性能;PyHy-CMTMC在N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇四氢呋喃和丙酮与水的混合溶剂(v:v水=1:5)中都能发射荧光,且都具有荧光增敏作用;PyHy-CMTMC在作为乙醇浓度探针方面具有一定的潜力。考察了一些常见猝灭剂对PyHy-CMTMC的水溶液荧光的影响,发现胺类物质尿素、三甲胺和硝基盐NaNO3、NH4NO3不能对其产生荧光猝灭;卤素离子能对PyHy-CMTMC产生荧光猝灭,猝灭作用效果为I->Br->Cl-;在所考察的金属离子中Hg+、Cu2+、Fe3+能对PyHy-CMTMC产生比较强的荧光猝没。具体研究了Cu2+的浓度对PyHy-CMTMC水溶液的荧光猝灭作用,发现Cu2+对PyHy-CMTMC发生的是静态猝灭,且形成的是非1:1的配合物。通过对芘丁酸,芘丁酸甲酯,芘丁酰肼与鲱鱼精DNA荧光猝灭研究发现,具有酰胺键的芘丁酰肼对鲱鱼精DNA具有较好的识别效果。标记有芘丁酰肼的PyHy-CMTMC对鲱鱼精DNA同样具有一定的识别作用。PyHy-CMTMC对鲱鱼精DNA的识别作用并不受NaCl的影响,它们之间的是以壳聚糖的嵌入和酰胺键共同作用的结果。