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利用含[Ru]-H键的过渡金属钌配合物催化氢化不饱和化合物已成为有机金属化学里的一个热门课题,其关键就在于如何设计与运用高活性配体。本文对钌配合物催化氢化烯烃的主要反应类型,和含有手性二胺、手性磷配体配合物的合成及其在催化氢化中的应用进行了综述。本文的研究工作包括:1.分别研究了在无水THF、H2O/THF、ROH/THF和CH3CN/THF条件下配合物TpRuH(PPh3)(CH3CN)[Tp=Hydrotris(pyrazolyl)borate]催化氢化烯烃的反应,发现向干燥THF体系中添加微量小分子H2O、CH3CN或ROH(R=Me,Et,iso-propyl and tert-butyl)时对催化氢化反应具有显著的促进作用。催化机理研究表明,添加物先取代配合物的PPh3配体生成TpRuH(CH3CN)L(L=H2O,CH3CN or ROH),降低空间位阻,烯烃随即取代一个配体形成配合物TpRuH(olefin)L(L=H2O,CH3CN or ROH),然后H。转移到烯烃的碳原子上,留下一个空位置,一分子H2配位到空位置后形成[Ru]-η2-H2络合物,η2-H2配体发生裂解,脱掉一分子的烷烃,并重新生成有一个空位的[Ru]-H中间体。在无添加物的条件下,由于PPh3配体的空间障碍,烯烃难以与TpRuH(PPh3)(CH3CN)反应生成TpRuH(olefin)L,影响到催化循环的进行;在醇存在时,随着醇的位阻逐渐增加而转化率降低。2.研究了二苯基乙二胺的合成工艺。探讨了碱催化剂对合成2,4,5一三苯基咪唑啉的影响,结果表明强碱性有利于提高环化产率,最终选定异丙醇钠为催化剂;分别比较了浓度为40%和48%的氢溴酸在不同时间对水解(士)-N-乙酰-N’-苯甲酰-1,2-乙二胺的影响,得到最佳反应条件是氢溴酸浓度为48%,水解时间为25 h;研究了不同pH值下二苯基乙二胺氢溴酸盐和二苯基乙二胺酒石酸盐的中和效果,发现以KOH调节水溶液至pH=12-14时水解产率最高。3.以(R,R)-1,2-二苯基乙二胺和Tp为配体,合成了一种新的单氢钌配合物TpRu(PPh3)(η1-PhCHNH2CHNH2Ph)H结构经IR、EA、1H NMR和(31)PNMR确证。用该催化剂催化氢化前手性酮时,发现其对位阻较小的脂肪族酮的催化氢化作用较明显。但由于配体η1-PhCHNH2CHNH2Ph上N-Cσ-键容易发生自由旋转,所以该化合物对前手性酮的氢化还原不具有不对称催化作用。