过渡金属催化环氧环己烷开环聚合

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催化环氧环己烷(CHO)开环聚合形成的聚醚、脂肪族聚碳酸酯等产物具有重要的工业应用价值。本文在简要综述CHO开环均聚、CHO与CO2共聚的基础上,确定了Pd、Zn催化CHO开环聚合的研究方案。  将钯化合物试用于催化CHO与CO2共聚,虽然未发现可催化CHO与CO2共聚的催化剂,但发现氯化钯(PdCl2)催化CHO开环均聚具有很高的催化活性。在常压下,PdCl2的用量是环氧环己烷的质量的0.03‰、130℃、反应时间为0.5h,催化效率可达13610g聚合物/g催化剂,聚合物重均分子量(Mw)为4450g/mol。并利用ESI-MS和NMR探讨了PdCl2催化环氧环己烷开环均聚反应机理。  以廉价的4-氨基安替比林和2-羧基苯甲醛为原料,设计并合成出了2-羧基苯甲醛缩合4-氨基安替比林,利用IR、NMR、MS等手段确证了其结构。将所得配体与氯化锌反应,制备出了2-羧基苯甲醛缩合4-氨基安替比林锌配合物(ZnPPBA),用X-射线单晶衍射、IR、NMR、元素分析等方法确定了该配合物结构。  将ZnPPBA首次用于催化CHO与CO2的共聚反应,结果表明,ZnPPBA对催化CHO与CO2共聚有较好的催化性能。在110℃、4.0MPaCO2压力下反应48h,催化效率高达2313g聚合物/g锌,所得聚合物的重均分子量(Mw)为14.6Kg/mol,分子量分布(PDI,Mw/Mn)为1.93,聚碳酸酯链节含量大于96%。
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