糖衍生的手性催化剂的设计、合成及在不对称催化反应中的应用研究

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本文围绕糖衍生的手性催化剂的设计、合成及应用开展研究,系统地综述了手性的概念、不对称合成的历史发展、策略以及在手性药物和天然产物合成中的应用,总结了近些年来与本课题相关的不对称合成反应,尤其是糖类作为手性试剂,手性辅剂,有机小分子催化剂和手性配体的合成方法及其参与的不对称合成反应。主要内容如下:一.研究了糖衍生的手性膦配体的合成方法及其在钯催化不对称烯丙基取代反应中的应用,新制备的手性膦配体具有原料廉价易得、对空气稳定、分离产率高的特点;考察了溶剂、温度、配体结构等因素对不对称烯丙基取代反应立体选择性的影响,提供了一种转化率高、立体选择性好的催化方法,并提出了可能的配位模式和反应机理。二.开展了糖衍生的脯氨酰胺有机小分子催化剂的合成及其在不对称Aldol反应中的应用研究,考察了溶剂、温度、添加剂等因素对不对称Aldol反应的影响,催化剂在水中可以得到理想的产率、对映选择性和非对映选择性,并可通过简单分离回收,重复使用五次,催化活性得到保持;建立了过渡态模型,提出了可能的催化机理。三.系统地研究了糖衍生的手性氨基醇催化靛红与丙酮的不对称催化反应,结果表明,此类催化剂对多个底物均表现出了良好的活性和中等的对映选择性;考察了糖环上取代基团对反应的影响,并提出了可能的反应机理。
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