【摘 要】
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我国不仅有大量的含砷铁矿,而且随着社会经济的发展,废钢的循环周期逐渐缩短。净化、变质和合金化三种作用,被认为是稀土元素在金属类材料中得到较广泛应用的形式。稀土元素的不饱和外层电子层具有独特的结构和较强的化学活性,可以爆发出各种电子能级,稀土元素可与砷反应形成具有高熔点的化合物,从而改善钢的热塑性、机械特性等性质。本文将稀土金属元素镧和砷元素按不同克原子比(1:1,1:2,1:3,1:5)封装在以工
【基金项目】
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国家自然科学基金委(No:51764005)《稀土金属与铁和砷在高温的交互作用研究》; 贵州大学培育[2019]07;
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我国不仅有大量的含砷铁矿,而且随着社会经济的发展,废钢的循环周期逐渐缩短。净化、变质和合金化三种作用,被认为是稀土元素在金属类材料中得到较广泛应用的形式。稀土元素的不饱和外层电子层具有独特的结构和较强的化学活性,可以爆发出各种电子能级,稀土元素可与砷反应形成具有高熔点的化合物,从而改善钢的热塑性、机械特性等性质。本文将稀土金属元素镧和砷元素按不同克原子比(1:1,1:2,1:3,1:5)封装在以工业纯铁特制的缸体中,在不同的恒温温度下(1173K,1223K,1273K),在不同的恒温时间下(15h,20h,30h),制备镧-铁-砷三元试样。并使用Miedema二元生成热模型,Toop三元生成热模型,Bramfitt二维平面错配度模型及相关镧铁二元室内试验,对稀土元素镧在镧-铁-砷三元系统中的影响进行了系统的论述和研究。整体检测手段包括金相显微镜、XRD分析、热场发射扫描电镜及能谱仪,获得了以下的主要研究结论:分别使用Miedema模型和Toop几何模型,研究稀土元素镧在镧-铁-砷三元系中的热力学行为。计算了La-Fe、La-As和Fe-As各二元系组元和整个三元系的四种热力学指标:混合焓、过剩自由能、过剩熵和活度。结果表明,在整体的浓度范围内,其中前三个热力学指标均为负值,各组元活度的计算结果与理论结果有一定的偏差。稀土元素镧加入缸体中,优先与砷反应生成La As等镧砷二元化合物。镧与铁和砷可能生成的化合物的晶格二维错配度,在3.19%-73.69%之间,在多种化合物中,理论上二元Fe2As可作为三元化合物La Fe As的非均匀形核基底,二维错配度为非常小的3.19%。对于微观成分组织,在镧砷克原子比为1:3,恒温温度为1223K,恒温时间为20小时的条件下,试样分布最为均匀和完整。稀土元素镧与铁和砷在高温条件下,并没有发现生成了三元化合物,二元化合物主要有Fe2As、La As,在不同的实验条件下,有La As2和Fe12As5生成。关于镧铁砷三元系高温产物的化学稳定性,试样静置于空气、蒸馏水、弱酸、弱碱中,除弱碱中的试样外,组织成分的完整性均在144小时后遭到破坏。弱碱环境条件中试样腐蚀最慢,空气环境条件中氧化腐蚀最为剧烈。
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