【摘 要】
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钌化合物在有机合成中发挥着重要的作用,它们可以催化醇脱氢、转移氢化、C-H活化和烯烃复分解等反应。另一方面,与环戊二烯衍生物相比,茚基金属有机化合物具有η1、η2、η3
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钌化合物在有机合成中发挥着重要的作用,它们可以催化醇脱氢、转移氢化、C-H活化和烯烃复分解等反应。另一方面,与环戊二烯衍生物相比,茚基金属有机化合物具有η1、η2、η3和η5多种配位形式,其金属有机化合物可高效催化多种有机反应。有机膦化合物是一种重要的配体,它们在金属有机化学中发挥着重要的作用,膦配体的金属化合物已经被广泛的应用于催化等领域。基于此,本文将四种茚基膦配体与不同的钌化合物进行反应得到多个结构新颖的钌化合物,同时将这些钌化合物用于催化醇脱氢反应。具体内容如下:1.将(1H-3-茚基)二环己基膦四氟硼酸盐(1)、(3-均三甲基苯基-1H-3-茚基)二环己基膦四氟硼酸盐(3)、(2-苯基-1H-3-茚基)二环己基膦四氟硼酸盐(4)和(2-均三甲基苯基-1H-3-茚基)二环己基膦(5)分别与[(η6-cymene)RuCl2]2(2)反应得到产物{(η6-cymene)RuCl2[(1H-inden-3-yl)PCy2]}(6)、{(η6-cymene)RuCl2[(3-mesityl-1H-inden-3-yl)PCy2]}(7)、{Ru[κ(P):(η6-2-phenyl-1H-inden-3-yl)PCy2]Cl2}(8)和{Ru[κ(P):(η6-2-mesityl-1H-inden-3-yl)PCy2]Cl2}(9)。它们的结构都经过1H、31P NMR 和 X-单晶衍射的表征。2.使用2.0 mol%的化合物9可以高效催化不同的醇脱氢生成醛或酮。3.将(1H-3-茚基)二环己基膦四氟硼酸盐(1)、(2-苯基-1H-3-茚基)二环己基膦四氟硼酸盐(4)和(2-均三甲基苯基-1H-3-茚基)二环己基膦(5)分别与Ru3(CO)12反应得到产物 Ru3(μ3-η1:η2-3-Cy2PC9H6)(CO)9(12)、Ru2(μ2-η1:η3-2-phenyl-3-Cy2PC9H4)(CO)6(13)、Ru2(μ2-η1:η3-2-mesityl-3-Cy2PC9H4)(CO)6(14);将{(η6-cymene)RuCl2[(1H-inden-3-yl)PCy2]}(6)和{Ru[κ(P):(η6-2-phenyl-1H-in-den-3-yl)PCy2]Cl2}(8)分别与Ru3(CO)12 反应得到产物 Ru2Cl(μ2-η5-3-Cy2PC9H6)(CO)9(15)和 Ru5(μ4-η1:η2:η2:η5-2-phenyl-3-Cy2PC9H4)(CO)12(16),它们的结构都经过1H、31PNMR,IR和 X-单晶衍射的表征。
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