基于点击化学的蛋白酶修饰及其在羊毛防毡缩的应用

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羊毛织物在水洗过程中易产生毡缩现象,影响其服用性能。采用蛋白酶进行羊毛防毡缩整理具有绿色环保、节能高效等优点,但由于蛋白酶分子量小,容易进入羊毛纤维内部发生水解作用,导致整理后织物强力损失严重。为了达到羊毛织物防毡缩目的的同时改善织物强力损伤,需要对蛋白酶进行修饰,以增大蛋白酶分子量,将蛋白酶的水解作用限制在纤维表面,从而减小对羊毛的损伤。点击化学是通过碳-杂原子的连接简单有效地合成新化合物的新方法,具有模块化、操作简单、反应条件温和以及高选择性等优点,在材料表面改性、药物研发、生物医学等领域得到迅速发展,因此点击化学或可作为酶修饰技术的新方法。本文选用聚乙二醇单甲醚(mPEG)为修饰剂,通过点击化学方法修饰蛋白酶。利用SDS-PAGE电泳、红外光谱(FTIR)、圆二色谱、荧光光谱等测试方法分析修饰前后蛋白酶结构的变化,并研究了温度和pH对蛋白酶酶学性质的影响以及酶促动力学的变化。研究表明,mPEG修饰蛋白酶分子量较未修饰蛋白酶有所增大;二级结构略有改变;米氏常数(K_m)减小,即对底物亲和力增加;但酶活保留率为89%,且酶学性质受温度和pH的影响情况相似。在上述研究的基础上,选用葡聚糖为修饰剂,通过点击化学方法修饰蛋白酶。采用SDS-PAGE电泳、圆二色谱、荧光光谱等测试方法分析修饰前后蛋白酶结构的变化,并研究了温度和pH对蛋白酶酶学性质的影响以及酶促动力学的变化。结果表明,葡聚糖修饰蛋白酶分子量增大效果较mPEG修饰蛋白酶显著;二级结构中的螺旋和转角结构所占比例减小,折叠和无规卷曲结构所占比例增大改变;K_m增大,即葡聚糖修饰蛋白酶对底物亲和力减小;修饰酶酶活保留率为86%,酶学性质受温度和pH影响的变化趋势仍与未修饰蛋白酶相似。最后,将未修饰蛋白酶、mPEG修饰蛋白酶、葡聚糖修饰蛋白酶用于羊毛织物防毡缩整理,研究发现,修饰蛋白酶对纤维水解作用减弱;修饰前后的蛋白酶处理的羊毛织物均能达到“机可洗”标准,但修饰后蛋白酶对羊毛织物强力的损伤更小,且分子量越大,对织物损伤越小,修饰蛋白酶在羊毛防毡缩整理中拥有较好的应用前景。
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