基于蒽/萘亚胺基团之间电荷转移相互作用的多功能光控高分子复合材料的研究

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材料的发展伴随人类社会的进步,先进材料的发展是材料科学领域永恒的发展主题。电荷转移(CT)相互作用作为一种重要的超分子相互作用,具有可控性好、耐溶剂性能好等优点,能赋予材料许多优异的物理机械性能,在杂化高分子材料领域扮演着越来越重要的角色。本文基于电荷转移相互作用独特的光学性质和可逆调控性,提出了一种新型功能高分子复合材料的制备及光学调控方法。涉及到的材料包括有机-无机材料的复合、有机-有机材料的复合。在优化杂化材料性能的同时,我们还深入探讨材料内部CT相互作用的机制,以期实现对材料性能的准确调控。首先,利用混合溶液挥发成膜法制备了一种聚酰亚胺(PI)@蒽取代聚倍半硅氧烷(PI@POSS-AN)固体有机-无机杂化复合材料,并对材料内部的CT相互作用进行了系统的表征与分析,结合蒽的可逆光二聚过程,探索了光对材料内部CT相互作用的可逆调控过程。一方面实现了复合材料表面荧光可擦写功能,另一方面在提高材料机械性能的同时,实现了交联高分子体系自愈合以及可再加工的能力。进一步利用自由基聚合的方法制备了分别带有缺电子的萘四羧酸酰亚胺(NDI)和富电子蒽(AN)基团的聚甲基丙烯酸甲酯共聚物P(NDIMA-co-MMA)和P(AMA-co-MMA)。将两种聚合物按一定的方法和比例复合,制备出了荧光发光颜色可光调节的有机-有机高分子复合材料。得益于材料内部CT相互作用的可调控性以及甲基丙烯酸甲酯优异的光物理性质,有两种方法可以对材料的发光颜色进行控制,一是改变组分的比例,二是改变光照时间。其中,AN与NDI基团比为1:1时复合程度最高,此时材料发白光。同样的,通过光照结合掩模板法也实现了材料表面荧光擦写的功能。此外,我们还发现,温度对材料的发光颜色也有影响。这样一些简单的杂化材料制备和调节方法,为功能高分子光学材料的研究提供了新的思路。
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