青铜锈的转化及促进腐蚀或保护作用机理研究

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青铜器在出土前已受到腐蚀,出土后,青铜器在大气环境中继续受到腐蚀。目前,青铜器的保护方法已逐渐从传统的保护方法转变为通过研究青铜的腐蚀机理,有针对性地设计保护方案。为揭示青铜锈的演化和作用,向设计合理的保护方法提供理论依据,本文研究了青铜锈的转化及青铜锈对基体的作用机理。本文主要研究了阴离子对氯化亚铜转化的影响;多种铜锈的转化过程及转化条件;以及氧化亚铜和碱式氯化铜对基体的保护或促进腐蚀的作用。设计摩尔浓度比为 0.30:0.00,0.25:0.05,0.20:0.10,0.15:0.15,0.10:0.20,0.05:0.25,0.00:0.30的硫酸钠和氯化钠溶液,研究氯化亚铜在上述含氧溶液中的转化过程和产物。研究发现,当硫酸根浓度大于氯离子浓度时,氯化亚铜水解、氧化产物为碱式硫酸铜,当硫酸根离子浓度小于氯离子浓度时,氯化亚铜水解、氧化产物为碱式氯化铜,当硫酸根离子浓度等于氯离子浓度时,氯化亚铜水解、氧化产物是碱式硫酸铜与碱式氯化铜的混合物。研究发现在硫酸根和氯离子的摩尔浓度比为0.05:0.25和0.00:0.30条件下,碱式硫酸铜向碱式氯化铜转化;在硫酸根和氯离子的摩尔浓度比为0.30:0.00条件下,碱式氯化铜向碱式硫酸铜转化。因此,碱式氯化铜和碱式硫酸铜在一定条件下可以相互转化。设计三组实验,研究带有氧化亚铜锈层的铂电极,带有氧化亚铜锈层的铜电极,以及裸铜电极在1%NaCl溶液中浸泡215小时的腐蚀过程。通过EIS、XRD、XPS、SEM-EDS等检测方法分析了基体、锈层的形貌和成分。研究得出氧化亚铜对铜基体具有物理保护作用,且氧化亚铜不与铜基体发生作用。同时也初步探索出碱式氯化铜对铜基体具有一定的保护作用。
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