基于(氟磺酰)(2,2,2-三氟乙氧基磺酰)亚胺阴离子碱金属盐及其离子液体的制备与表征

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含氟磺酰亚胺阴离子含有共轭离域性的磺酰基团(-SO2-N-SO2-),负电荷高度分散。基于此类阴离子的碱金属盐以及离子液体作为电解质或者溶剂时,能表现出较高的电导率、较高热稳定性及电化学稳定性等优越性能,引起了电化学领域的广泛重视。本文以“CF3CH2O”基团取代双(氟磺酰)亚胺阴离子([(FSO2)2N],[FSI])中的一个“F”原子,设计出新型(氟磺酰)(2,2,2-三氟乙氧基磺酰)亚胺阴离子([(FSO2)(CF3CH2OSO2)N],[TFO-FSI])。本论文以氯磺酰胺(ClSO2NH2)和2,2,2-三氟乙醇(CF3CH2OH)为原料制备2,2,2-三氟乙氧基磺酰胺(CF3CH2OSO2NH2)中间体,随后通过硫酰氯(SO2Cl2)磺酰氯化及氟化钾(KF)氟化后得到目标产物(氟磺酰)(2,2,2-三氟乙氧基磺酰)亚胺钾盐(K[(FSO2)(CF3CH2OSO2)N], K[TFO-FSI])。本文以(氟磺酰)(2,2,2-三氟乙氧基磺酰)亚胺钾盐为原料制备了以[TFO-FSI]为阴离子的其他四种碱金属盐(M[TFO-FSI], M=Li, Na, Rb, Cs)和八种新型离子液体(cation=EMI+, PY13+,N1223+, PI13+, N1224+, N122.1O2+, N4444+, N4(1O2)+)。通过1H NMR、19F NMR、IR、MS对所合成的碱金属盐和离子液体的化学结构进行了表征。并对基于[TFO-FSI]阴离子的碱金属盐和离子液体相关物理化学性质(热稳定性、电化学稳定性、电导率等)进行了系统的表征和讨论。研究结果显示,基于[TFO-FSI]阴离子的碱金属盐的熔点均在156oC以下,热分解温度除Li[TFO-FSI]外,均在200oC以上,体现出了较好的热稳定性;基于[TFO-FSI]阴离子的离子液体室温下均为液体,且热分解温度均在200oC以上,粘度最低为EMI[TFO-FSI],电导率可以达到7.5mS cm-1,电化学窗口除EMI[TFO-FSI]外,均在5.5V以上,体现了较高的热和电化学稳定性。本文中EMI[TFO-FSI]、PY13[TFO-FSI]具有锂沉积/溶解性能。以上性质为该系列新型碱金属盐及离子液体在电化学方面的应用奠定了基础。
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