微纳尺寸双金属NiCo-MOFs及其衍生物的可控合成和在超级电容器上的应用

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作为一种新型的电化学储能设备,超级电容器(SCs)以其诸多优点引起了人们广泛关注。近年来,将纳米结构材料应用于SCs电极能够有效提高整体设备的性能,该类研究研究已经被广泛报导。纳米结构的优点体现在其既可以提供高比表面积存储能量,也能有效地缩短电化学反应过程中的离子扩散路径。作为近年来兴起的先进纳米材料,金属有机骨架(MOFs)以其高孔隙率,高比表面积以及可调控的形貌结构等特点受到了研究者极大的关注。本论文采用溶剂热法,成功制备了两种不同形貌的Ni/Co双金属有机骨架(NiCo-MOFs),并同时对制备的MOFs进行了进一步的衍生,合成了 NiCo-MOFs衍生硫化物以及镍钴纳米颗粒掺杂的碳复合材料。随后,我们对上述系列材料的SCs性能进行了系统研究,其具体内容如下:1、以Ni(NO3)2·6H2O和Co(NO3)2·6H2O作为金属盐,对苯二甲酸(PTA)作为有机配体,三种溶剂混合作为反应溶剂,制备了 Ni/Co双金属有机骨架微纳米片。所得的MOFs材料直接被应用作SCs的电极材料,探究了由不同Ni/Co金属盐比例合成的NiCo-MOF材料对SCs性能的影响。结果表明,Ni/Co比例按2:1合成的NiCo-MOF-1显示出了最好的电化学性能。在三电极的体系中,这种材料的放电容量可达到100.18 mAhg-1,在3000次充放电耐久性测试后仍保持原始电容81%。由其组装成的两电极体系,放电容量可达到85.75 mAhg-1。通过调控掺杂金属的配比合成不同形貌的双金属或者多元金属有机骨架,是一种高效探索更多优异电化学性能的MOFs的方案。2、在溶剂热条件下,Ni(NO3)2·6H2O和Co(NO3)2·6H2O,对苯二甲酸(PTA)以及混合溶剂作为原料,制备了 NiCo-MOFs微纳米片。将其按一定比例混合硫代乙酰胺(TAA),通过溶剂热过程,成功制备了 NiCo-S/NiCo-MOFs复合材料。研究表明,TAA和NiCo-MOF按质量比1:1合成的样品作为SCs电极显示了更好的储能性能。三电极体系中,该材料放电容量可达到118.44 mA h g-1。由其组装成的两电极体系,放电容量是80.89 mAh g-1。以MOFs为牺牲模板,衍生得到的金属硫化物混合MOFs结构,既能保留MOFs多样的形貌特征,也继承了 MOFs孔径丰富等优点,同时其理论容量也较高。3、以Ni(NO3)2·6H2O和Co(NO3)2·6H2O为金属盐,均苯三甲酸为配体,成功合成了海胆状的NiCo-MOFs。随后,在氮气气氛条件下,对制备的MOFs进行不同温度煅烧,获得了具有储能性能的NiCo/C复合材料。研究表明,在550℃条件下煅烧合成的C2样品相比于其他样品及MOF模板具有最好的储能性能。三电极体系中,该材料放电容量可达到124.72 mAh g-1。由其组装成的两电极体系,放电容量是100.13 mA h g-1。通过调控煅烧温度来控制MOFs碳化的程度,从而获得性能最优的衍生材料是一种高效的策略。
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