【摘 要】
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近年来,荧光共轭聚合物发展十分快速,以荧光共轭聚合物制备出的荧光传感器最受人们的关注,特别是从1998年Swager研究小组报道的具有刚性五蝶烯结构的聚对苯乙炔称型共轭聚合
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近年来,荧光共轭聚合物发展十分快速,以荧光共轭聚合物制备出的荧光传感器最受人们的关注,特别是从1998年Swager研究小组报道的具有刚性五蝶烯结构的聚对苯乙炔称型共轭聚合物PPEs之后,爆炸物的高灵敏度检测拥有了一个更大的发展空间。本文首先对荧光共轭聚合物作了简要概述,详细介绍了荧光共轭聚合物的信号放大原理及其在化学传感领域中的应用,并陈述了多面体倍半硅氧烷(POSS)的结构、特点、应用以及它引入到杂化材料中的性能。我们主要做了以下工作:
一、采用Heck-Sonogashira偶合方法合成了三种国内外尚未报到的含五蝶烯刚性基团的新型荧光共轭聚合物一聚对苯撑乙炔衍生物,分别为:侧链不对称烷氧基取代的PPE1和侧链单、双一丙基七异丁基多面体齐聚倍半硅氧烷(POSS)取代的PPE2、PPE3。采用FT-IR、1H-NMR、XRD、GPC分析手段对聚合物的结构进行了分析测试,确定为目标产物。
二、采用紫外、荧光发射光谱对聚合物的荧光效应进行分析,结果表明,PPE1、2、3均表现出良好的荧光性能,具有很高的荧光量子产率。
三、本文详细研究了硝基化合物TNT与所合成聚合物氯仿溶液之间的荧光作用,结果显示,PPE1、2、3对TNT均有明显的荧光猝灭,猝灭常数分别为6.7×105M-1,1.29×106M-1,6.8×105M-1,K值明显高于Swager报道的含有碟烯基团的PPE,其中PPE2具有最高的猝灭常数K值,并且它们的荧光猝灭效率与TNT浓度曲线均表现为非线性关系。
四、采用TGA对聚合物进行了热稳定性测试,结果显示,含POSS的PPE2和PPE3的热稳定性明显高于PPE1。溶解性能测试显示聚合物PPE1、2、3均具有良好的溶解特性。
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