HZSM-5分子筛改性及对尿素醇解法合成氨基甲酸酯的催化性能

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本文我们采用不同浓度的NaOH溶液对HZSM-5分子筛进行处理、改性。应用扫描电子显微镜(SEM)、X-射线粉末衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、N2吸附-脱附以及NH3程序升温脱附(NH3-TPD)等测试技术对碱处理分子筛进行了表征,确定了所处理分子筛的表面性质及组成。应用不同浓度NaOH溶液处理的HZSM-5分子筛(即HZSM-5-x,x表示NaOH溶液的浓度)对尿素醇解法催化合成氨基甲酸甲酯反应的催化性能进行了研究。催化反应的评价结果表明,HZSM-5-0.2(应用0.2 mol/L的NaOH水溶液处理的分子筛)表现出优良的催化性能。探讨了催化剂的表面形貌、比表面积、表面酸性与催化活性的关联。研究结果表明,经中等浓度NaOH溶液的处理,有效地中和了分子筛表面上的强酸酸位,而剩余的催化剂表面上中等强度的酸位对尿素与甲醇反应起到了关键的作用。同时,研究了不同的反应操作条件对催化反应的影响,确定了碱处理分子筛催化醇解反应的最佳工艺条件为:分子筛HZSM-5在温度条件为550℃下,于马弗炉中焙烧6h,用浓度为0.2mol/L的NaOH溶液处理2h,在烘箱中120℃烘干12h的条件下制备HZSM-5-0.2;而最佳的反应条件是:无水甲醇和尿素物质的量之比为40:1,反应时间为8h,反应温度为180℃,催化剂用量为0.3g。在此最佳工艺条件下,尿素的转化率为99.0%,氨基甲酸甲酯的选择性为97.8%。除此之外,我们还探讨了用不同浓度的碱溶液处理的分子筛催化剂对尿素与苯甲醇反应合成氨基甲酸苄酯的催化作用。经研究发现,选用浓度为0.1mol/L的NaOH溶液处理的分子筛催化剂HZSM-5-0.1表现了很好的催化活性。得到的最佳反应工艺条件是:苯甲醇与尿素的摩尔比为40:1,反应时间6h,反应温度180℃,催化剂投入量为0.2g。在此最佳工艺条件下,尿素的转化率为97.0%,氨基甲酸苄酯的选择性95.1%。
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