碳纳米管去除环境激素—双酚F/双酚AP的机制研究

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双酚F和双酚AP是环境内分泌干扰物,会影响人或动物的中枢神经和生殖系统,具有致癌、致畸、致突变的潜在毒性,研究环境内分泌干扰物的去除具有重要意义。本论文以多壁碳纳米管作为吸附剂去除环境水体中的双酚类衍生物,确定了去除和回收的最佳条件,系统地研究其吸附行为,揭示了吸附机理。通过研究未修饰和修饰多壁碳纳米管(MWCNT、 MWCNT–OH和MWCNT–COOH)对双酚F和双酚AP的去除效果,确定了未经修饰的MWCNT为最佳吸附剂,修饰基团-COOH,–OH有空间位阻效应遮挡部分吸附位点,同时-COOH,–OH具有较好亲水性,优先吸附水分子,从而降低了对两种双酚类分子的吸附能力。MWCNT吸附双酚F和双酚AP的最佳吸附和解吸条件:当pH值在4-10之间,MWCNT用量为45mg时,对双酚F和双酚AP的吸附率分别可以达到96.5%和92.0%,离子强度和大部分的无机干扰离子对吸附过程均无影响。乙醇/氢氧化钠混合溶液作为解吸剂得到最佳的解吸效果,回收率达到95%。碳纳米管在循环利用的实验中表现出了高稳定性,循环利用8次仍然保持良好的吸附效率。研究双酚F和双酚AP的吸附动力学可知其吸附时间短,4min后均可达到平衡,拟合结果与准二级动力学模型相吻合。在286K、298K和313K三个温度下,双酚F的速率常数为0.707、0.965和3.175g mg-1min-1,双酚AP的速率常数为0.654、1.125和2.932g mg-1min-1,二者吸附速率都主要由外部扩散所控制。MWCNT对双酚F和双酚AP的吸附均符合Langmuir吸附等温式,在上述三个温度下,双酚F的饱和吸附量分别为88.652、80.906和64.893mg·g-1,双酚AP的饱和吸附量分别为162.338、155.280和136.799mg·g-1。计算得出双酚F和双酚AP的热力学常数△H0<0,△G0<0,可知二者的吸附过程为自发的放热反应。由Dubinin–Radushkevich吸附等温线求出的双酚F和双酚AP的吸附平均自由能为0.938kJ·mol1和0.537kJ·mol1(298K),表明该吸附过程为物理吸附。通过物理化学表征手段和对化学实验结果分析揭示了MWCNT对双酚F和双酚AP吸附机理主要缘于氢键、π-π共轭和疏水键力共同作用的结果。
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