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非茂类的前过渡金属双核配合物由于催化烯烃聚合性能优良近年来引起人们极大的关注。三齿配合物具有合成简单、配位空间开阔以及对金属中心的稳定作用好等优点;目前,尚无文献报道非茂类的三齿双核钛配合物。本论文中我们设计并合成了一种亚甲基桥联水杨醛亚胺[O-NS]三齿双金属钛配合物,考察了它催化乙烯聚合以及乙烯与α-烯烃、环烯烃等共聚的催化性能;合成了一种亚甲基桥联水杨醛亚胺单配位的双核钛配合物,研究了它催化乙烯聚合的性能,主要内容包括以下4个方面: 1.采用一步法直接配位合成了一种亚甲基桥联水杨醛亚胺[O-NS]三齿双核钛配合物TiL1和一种水杨醛亚胺单配位双核钛配合物TiL2。配体和配合物的结构进行了1HNMR等表征确认。该一步法无需脱去配体中的氢,方法简单、高效,产品纯度好、收率高。 2.亚甲基桥联水杨醛亚胺[O-NS]三齿双核钛配合物TiL1在MMAO的作用下能以极高活性催化乙烯聚合,最高可达到1.45×106 g/(mol.h.atm),高于相应的单核配合物的活性,显示出良好的双金属协同作用。聚合产物经过了高温 GPC表征,其分子量分布明显比相应的单核配合物的分子量分布宽,说明在聚合过程中存在多个活性中心。 3.研究了亚甲基桥联水杨醛亚胺[O-NS]三齿双核钛配合物催化乙烯与1-己烯或环戊烯的共聚性能。催化剂对乙烯与1-己烯共聚具有较高活性,在合适的条件下可以达到106 g/(mol.h.atm)以上。聚合产物经过了DSC和高温GPC表征,其熔点比对应的单核配合物低,说明1-己烯单体的插入率提高,聚合物支链度增大,该配合物具有很好的双金属协同作用,使1-己烯更容易进行富集、配位和插入。双核配合物所得的聚合产物的分子量分布明显宽于相应的单核配合物,说明在聚合过程中存在多个活性中心。该配合物催化乙烯与环戊烯共聚具有中等活性。 4.研究了水杨醛亚胺单配位双核钛配合物TiL2催化乙烯聚合的性能。该配合物具有较高的聚合活性,一般可以达到105g/(mol.h.atm)以上,与相应的单核配合物相比,其催化活性显著提高;与其他类似结构的双核钛配合物相比,其催化活性提高了20倍以上,达到了该类型钛配合物的最高活性。说明这种单配位双核钛配合物在乙烯聚合方面表现出很好的双金属协同作用。聚合物的分子量分布为2.0,比相应的单核配合物略高,但仍是单活性中心配合物,说明该配合物的分子结构对称性较好,两金属的配位环境基本一致。研究了聚合条件对活性的影响,配合物在较少助催化剂用量和较长时间均能保持较高的催化活性,在25℃、Al/Ti比为2000:1时,配合物具有最高活性,达到4.56×105g/(mol.h.atm)。