【摘 要】
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以金属银为工作电极,在三电极电解槽中通过循环伏安扫描(CV)及恒电位电解(CPE)实验来考察溶剂和支持电解质对C02电还原的影响。结果表明,相较于DMF和甲醇,用乙腈作溶剂时产物
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以金属银为工作电极,在三电极电解槽中通过循环伏安扫描(CV)及恒电位电解(CPE)实验来考察溶剂和支持电解质对C02电还原的影响。结果表明,相较于DMF和甲醇,用乙腈作溶剂时产物CO的法拉第效率最高;强酸作为阳极液支持电解质可以降低CO2还原过电位并提高CO部分电流密度;离子液体作为阴极液支持电解质可以全面提高CO2还原效率。通过调控离子液体组成探究其对反应过程的催化机理,结果表明,相较于阴离子,其阳离子部分对CO部分电流密度(CDco)具有重要影响,进一步证明离子液体中咪唑阳离子部分起到主要催化作用。随后,探究咪唑阳离子N1位置烷基链长度对CO2电化学还原的影响。在伏安扫描实验中随着N1位置取代基的增长,CO2起始还原电位不断向负方向移动。密度泛函计算(DFT)结果说明起始电位的变化应与由咪唑阳离子(MIM+)和电还原产生的CO2-阴离子所构成的离子对强度有关。在恒电位电解实验中咪唑阳离子的尺寸大小同样影响产物CO的选择性和反应速度:在N1位置烷基链由乙基逐渐延长至辛基的过程中,CO的选择性先从87±4%大幅度增加到97±2%,之后几乎保持不变,而电流密度却先增加后降低。其他条件不变时,若在银片电极上电沉积一层纳米银薄膜,电流密度明显增加,因此纳米银颗粒有利于提高CO2电还原效率。
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