基于AHDNE的有机胺类含能配合物的合成及性质研究

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含能材料,是一类特殊的材料,含有一些具有爆炸性、氧化性和可燃性质的基团,反应时可以高速释放热量或者气体。这一类材料主要用于国防建设中,而本课题组主要研究其中的一种:1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯。1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)具有较好的热稳定性和良好的安全性能,它属于一种新型高能钝感的含能材料,能相容于许多材料而表现出优良的性质,因此研究该化合物具有十分重要的意义。本实验室以FOX-7为原料合成出AHDNE, AHDNE是一种新型含能材料,具有与FOX-7相似的性质,同时具有活性很强的邻氨基肼基基团,能与多种物质发生反应形成新的物质。本论文主要以AHDNE为原料,合成了其钾盐(K(AHDNE)),然而意外的在K(AHDNE)的甲醇溶液中获得了另一种晶体K(NNMPA),两分子的AHDNE失去肼基成环得到了NNMPA-。利用K(AHDNE)与AgN3、Pb(NO3)2、Ni(NO3)2在水溶液中反应合成了它们的金属盐(Ag(AHDNE)、Pb(AHDNE)2、Ni(AHDNE)2·2H2O),在有机胺中与Cu(NO3)2、Ni(NO3)2反应合成了[Cu(NH3)4](DNANT)2、[Cu(en)2](DNANT)2、[Ni(NH3)6](DNANT)2三种配合物,在邻菲罗琳与Ni(NO3)的乙醇溶液中水浴85℃反应得到了[Ni(phen)3](AHDNE)2(CH3CH2OH)·4H2O晶体,而且通过X射线衍射获得了其晶体结构。K(NNMPA):单斜晶系;P21/c空间群;[Cu(NH3)4](DNANT)2:三斜晶系;P-1空间群;[Cu(en)2](DNANT)2:单斜晶系;P21/c空间群;[Ni(NH3)6](DNANT)2:单斜晶系;P21/c空间群;[Ni(phen)3](AHDNE)2(CH3CH2OH)·4H2O:三斜晶系;P-1空间群。通过DSC和TG/DTG曲线对部分化合物进行了热分解行为的研究,并得到了其对应的热分解动力学方程。通过微量量热仪测得七种化合物的连续比热容方程,并计算部分化合物在298.15K时的摩尔热容,并通过计算得到了这些配合物的绝热至爆时间,最后通过测定这些配合物的撞击感度,评价了它们的热安定性。实验结果如下:化合物K(NNMPA),[Cu(NH3)4](DNANT)2、[Cu(en)2](DNANT)2,Ag(AHDNE)的298.15K时比热容分别为:289.9,512.6,543.55,219.46J·mol-1·K-1;化合物(K(NNMPA),[Cu(NH3)4](DNANT)2,[Cu(en)2](DNANT)2的绝热至爆时间分别为:42.3,137.76,84.40s。化合物K(NNMPA),[Cu(NH3)4](DNANT)2,[Cu(en)2](DNANT)2, Cu(bipy)(AHDNE)2,Ag(AHDNE)、Pb(AHDNE)2、Ni(AHDNE)2·2H2O的撞击感度分别为:16.7,6.9,18.6,24,4.5,10.5,5.01J,进而探讨了它们的变化规律。
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