催化氧化—萃取法处理酚醛树脂的苯酚废水

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本文综述了近年国内外有关含酚废水处理研究的进展,在前期工作的基础上采取萃取-催化氧化法处理含苯酚废水。以某工业企业酚醛树脂的苯酚废水的处理为目标,研究了磷酸三丁酯萃取苯酚,再以自制的四氧化三铁为催化剂催化氧化苯酚的较佳的工艺条件。针对磷酸三丁酯在水中易流失以及四氧化三铁在酸性条件下溶解的缺点,采用磷酸三丁酯与煤油混合成复配萃取剂,以凹凸棒石为载体制成负载型四氧化三铁催化剂。探讨了磷酸三丁酯萃取苯酚的机理以及四氧化三铁催化双氧水产生羟基自由基的机理,并表述了负载催化剂形成的过程。萃取研究结果表明,磷酸三丁酯萃取某企业酚醛树脂苯酚废水可在常温酸性条件下进行,萃取剂与苯酚废水的体积比为1∶3,萃取时间10-20min,经过一次萃取后废水中苯酚浓度从2145mg/L降至190mg/L左右。在常温酸性条件下,煤油与磷酸三丁酯复配的萃取剂与苯酚废水的体积比为2∶3时,经过一次萃取可将废水中的苯酚浓度从2145mg/L降至146mg/L左右,萃取效果较好,且磷酸三丁酯几乎没有流失并可回收使用。通过红外光谱谱图的分析表明苯酚碳氧键和磷酸三丁酯的磷氧双键之间的络合有明确的氢键形成,经热力学计算表明其络合焓变为ΔH=-12.6kJ/mol。通过亚甲基蓝法检测,自制的四氧化三铁催化剂可催化双氧水产生羟基自由基。催化氧化结果表明,在60℃水浴、pH为3的条件下,每100mL萃取预处理的废水中,加入0.4g负载催化剂(负载质量比1∶2),并每隔30min加入1mL质量分数20%的双氧水,反应3h,可将预处理废水中的苯酚浓度降至5.0mg/L左右,达到生化处理的要求(一般要求50mg/L以下)。
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