酮类光敏剂对生物分子的光敏损伤及其保护研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:phoebe_1012
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
光敏剂诱导的电子转移和氢转移反应在光化学和光生物学中起着很重要的作用。DNA和蛋白质是光敏剂光敏损伤进攻的丰要靶点,DNA和蛋白质的光敏损伤与衰老和许多疾病有着密切的关系。寻找和研究外源性的抗氧化剂对于修复光敏损伤的DNA和蛋白质具有重要的意义。   本文利用激光光解技术研究了氧杂蒽酮的激发三重态与鸟嘌呤,阿魏酸的光敏氧化反应以及阿魏酸快速修复光敏损伤的鸟嘌呤中性自由基G(-H)的反应机理。氧杂葸酮的激发三重态与鸟嘌呤,阿魏酸的速率分别为4.5×109L·mol-1.s-1和8.0×109L.mol-1.s-1。激光光解N2饱和的乙腈/水(1:1,v/v)含有0.05mM氧杂葸酮,2mM鸟嘌呤,0.1mM阿魏酸的三元溶液,瞬态谱图研究结果表明氧杂葸酮的激发三重态可以与鸟嘌呤首先发生氢原子转移反应生成鸟嘌呤中性自由基G(-H)·,阿魏酸能够快速修光敏损伤的鸟嘌呤中性自由基G(-H)·其修复的速率为1.1×109L.mol-1.s-1。   利用时间分辨的激光闪光光解技术研究了乙腈-水混合溶液(1:1,v/v)中2-甲基萘醌(通常称为维生素K3)的激发三重态对色氨酸,酪氨酸的光敏氧化机理。通过瞬态吸收光谱的变化可以推断维生素K3的激发三重态可以与色氨酸,酪氨酸发生电子转移反应,反应形成的维生素K,阴离子自由基的吸收峰可以直接从瞬态吸收谱图中观察到。维生素K3与色氨酸,酪氨酸的电子转移反应的速率分别为1.1x109L·tool-1.s-1和0.6x109L.mol-1·s-1。吉布斯自由能(△G)的计算结果表明维生素K3的激发三重态与色氨酸,酪氨酸电子转移反应在热力学上是可行的。   采用脉冲辐解技术研究了吩噻嗪与CCl300·、·OH的反应,研究结果表明:吩噻嗪与CCl300·、·OH反应得到的瞬态产物的最大吸收峰都位于380nm左右,该吸收峰归于CCl300·、·OH夺取吩噻嗪氮原子上的氢而产生的吩噻嗪氮自由基。吩噻嗪与CCl300·、·OH反应的速率常数分别为1.1xlO9L.mol-1.s-1和4.0×109L.mol-1.s-1。这些结果将为进一步研究吩噻嗪的抗氧化活性提供理论基础。   通过上述研究表明,阿魏酸可以快速修复光敏损伤的鸟嘌呤自由基,这为研抗氧化剂修复DNA提供了理论基础。维生素K3的激发三重态与色氨酸、酪氨酸的电子转移反应的结果有助于进一步探讨其与蛋白质分子的光敏损伤结构效应。含有N-H键结构的抗氧化剂吩噻嗪对活性氧自由基具有高效的清除活性,为开发和利用新型抗氧化剂的深入研究提供理论参考。
其他文献
期刊
燃料电池通过高效的电化学转化过程将燃料中的能量转化成电能,因其具有低排放和对环境影响小的优点,被认为是解决能源问题的可能方法之一,得到了广泛的研究。目前,常用的燃料电池催化剂为Pt系催化剂。Pt作为阴极氧还原催化剂,其昂贵的价格限制了燃料电池传播应用。促使研究者们寻找廉价并且性能优于或者与Pt相当的替代材料。本课题中,通过两步法制备了新型TiO2/PANI复合物,随后将制备的复合物在N2中热解。通
近年来,设计和合成由有机配体和金属离子通过自组装所形成的配位聚合物是一个十分具有吸引力和发展前景的研究领域。因为配位聚合物不仅具有有趣的拓扑结构,而且它们在光学材料
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
自从2010年英国物理学家首次制备出在常态下稳定存在的石墨烯,并因此获得诺贝尔物理奖后,从此,石墨烯凭借其独特的结构,优异的性能,成为了一种明星材料,成为了各领域的研究热
钢筋腐蚀造成钢筋混凝土结构过早破坏给当今社会带来巨大的经济损失和危害。Cl-的侵蚀是引起钢筋发生去钝化导致腐蚀的最主要原因。因此,研究Cl-对钢筋腐蚀行为的影响具有重要
表面浸润性是表面科学的重要研究内容之一。制备和研究特殊浸润性表面可加深对表面现象的认识,增强材料性能,扩展材料的应用范围。本文以师法自然为指导思想,分别从二维、一
有一年,我在台湾花莲旅行,与一对带着女儿的台湾年轻夫妇聊了起来。他们问我,是否觉得台湾的孩子很幸福。我说为什么?爸爸指着女儿说:“这些小孩没有升学压力啊。”  这倒是事实。台湾有一百多所高校,可是生育率不断萎缩,导致很多大学招不到学生。有一篇报道说,2006年,台湾考生每科只需考到15分就可以上大学,2007年这个纪录被打破,4科加起来只需18分就可以上大学生,2008年更夸张,总分7分就能当大学
期刊
在西安的书院门或美术学院,若看见一个高高大大的男人,国字型脸,面相柔和,头戴一项军绿的红五角星帽子。没错了,那个人八成就是王春辉。我和春辉认识,非常偶然。那年夏天,我
电吸附技术具有运行成本低、节能、环保等特点。该技术的核心是电极材料模块,吸附容量大、易于再生的吸附材料一直是电吸附脱盐技术的主要研究方向。  鉴于当前电吸附除盐技