由两性离子配体构筑的金属—有机框架材料及性质

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金属-有机框架材料(Metal-Organic Frameworks, MOFs)是基于配位化学与多孔材料化学发展而来的一类新兴多功能材料,它结合了无机化合物与有机高分子的特点,已经成为当前材料学科研究的热点,在吸附、磁性、发光和催化等诸多领域都得到广泛应用。MOFs材料是由无机金属节点与有机配体通过配位键自组装所得,材料中既含有有机成分又含有无机成分,使得MOFs的功能与结构更容易被设计和调控。MOFs材料在非均相催化中的应用是较早提出且被证实的一个应用领域,合理设计具有特定催化活性的MOFs材料是当前该领域研究的热点。为了得到具有特定催化活性的MOFs,我们可以针对性地选择相应的金属离子和具有催化活性的有机配体来构筑MOFs。在本论文中,设计合成了四个咪唑类两性离子配体:3,3’-亚甲基双1-(4一羧基苯基)-咪唑盐(H2bmpc)、1,3-双(3,5-二苯羧酸)咪唑盐氯化物(H4dcbimCl)、3,3’-亚甲基双(1-(4-羧基-2-甲基苯基)-咪唑盐)氯化物(H2mmpcCl2)以及4,7-双(3,5-二苯羧酸)-1,3-二乙基-苯并咪唑盐氯化物(H4tcimCl),选取金属离子PbⅡ、ConⅡ、CduⅡ、 CuⅡ和ZnⅡ等为节点,加入杂多酸或金属吡啶卟啉作为辅助功能配体,通过调节晶体生长条件,自组装反应得到了14个结构新颖的MOFs材料。利用单晶X-射线衍射、热重分析、红外光谱、粉末X-射线衍射、元素分析等手段对材料进行了表征和分析。根据材料结构特点以及金属节点种类选择性地研究了几种材料的荧光性质;通过分析化合物的结构及其所含的功能基团,我们将其运用于不同的催化反应:针对4个添加杂多酸辅助功能配体的化合物2-5,我们研究了其在有机染料选择性吸附及光催化降解中的应用;对于含有不饱和金属节点的化合物12,我们研究了其在催化脱氢交叉偶联中的应用;对于含有金属吡啶卟啉配体的化合物13,研究了其光催化氧化硫醚的性质。
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