d10金属—三氮唑体系中多金属氧簇对配位组装的模板作用研究

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本论文采用水热合成方法,选用三氮唑类有机配体和d10金属离子铜/银,以多金属氧簇为模板剂诱导合成了5个新颖的金属-有机配位聚合物。浅析了多金属氧簇模板剂对构建金属-有机配位聚合物结构的影响,并对其性质作了初步的研究。1.以Keggin型多酸为模板剂,选用有机配体苯并三氮唑或1,2,4-trz和金属银离子Ag+,合成并表征了三个离散的金属-有机配位化合物:[{Ag7(Hbtz)2(btz)4}{PM12O40}]·H2O (M=W,1; Mo,2)(Hbtz=benzotriazolate){Ag6(trz)6}{PMo12O40}2·6H2O (3)(trz=1,2,4-triazole)同构的1和2利用Keggin型多阴离子诱导合成了七核银椅状配位化合物,而3得到一个六核银环形配位化合物,如球形的多酸上戴了一顶帽子。2.以Wells-Dawson型多酸为模板剂,选用有机配体1,2,4-trz和金属离子Ag+或Cu2+,得到了两个三维结构的配位聚合物:{P2W18O62}{Ag9(Htrz)4(trz)3(H2O)}·2H2O (4)[Cu8II(trz)6(μ3-O)2(H2O)12][P2W18O62]·4H2O (5)(Htrz=1,2,4-triazole)化合物4中存在一条三股一维链,链中有一条有限的螺旋链,多酸相互交错地处于链的两侧,外形似叶脉,链最终连接成金属有机层和无机多酸层相互交替的三维结构。化合物5以三角形三核铜为建筑单元,多阴离子P2W18为双模板的三维金属有机框架。这是第一个以Wells-Dawson型多酸为双模板的例子。
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