镍氢化合物的性质反应

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过渡金属氢化物是过渡金属有机催化反应中最重要的催化剂和反应中间体之一,在含镍化合物所催化烯烃的齐聚反应,烯烃的聚合反应,氢甲酰化反应,氢腈基化反应,氢硅化反应,氢金属化反应和选择性氧化还原等反应中,人们给出的机理都镍氢化合物为中间体。因此,近年来金属氢化物的性质反应一直是科学家们研究的热点。本课题组曾经报道了一系列钴氢化合物和镍氢化合物的性质反应。在这些化合物中,氢原子均作为负电性的配体存在。因此,它们可以和2-硝基苯酚,各种炔烃等一系列含有活性氢的化合物反应消去一分子氢气,发生取代反应。如果所得产物不稳定,则发生配体的解离和交换,生成热力学稳定的产物。本文选取了几种苯酚衍生物,来验证镍氢化合物[Ni(H)(ortho-S-C6H4PPh2)(PMe32]中氢配体的性质。得到了几种新型镍的化合物。根据我们提出的机理,这类反应先发生取代反应,如果产物是热力学稳定产物,即配位键键长类似的产物时,则反应停留在取代这一步,如果配位键键长相差较大,则通过原配体的解离作用和新配体的配位作用,形成新的螯合物。本论文中合成的有机化合物用红外光谱,核磁共振和液相分析等手段进行表征,金属有机化合物用红外光谱,核磁共振和单晶衍射表征其结构。
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