【摘 要】
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Alstiphyllanines是由Morita小组从Alstoniamacrophylla的叶子中分离出的picraline类吲哚生物碱,它们具有中等抗疟活性。而aspidophyllineA由Kam小组从MalayanKopsiasingapure
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Alstiphyllanines是由Morita小组从Alstoniamacrophylla的叶子中分离出的picraline类吲哚生物碱,它们具有中等抗疟活性。而aspidophyllineA由Kam小组从MalayanKopsiasingapurensis中分离得到akuammiline类吲哚生物碱,对耐药性KB细胞具有抗耐药活性。在结构上,alstiphyllanines和aspidophyllineA含有一个由5个密集手性中心组成的六元环和四氢呋喃并吲哚啉结构。他们独特的分子结构和有趣的生物活性引起了我们的兴趣,拟对他们进行全合成研究。
本论文的主要内容包括以下几部分:
(1)在第一章中,我们简单阐述了3-位吲哚啉季碳的构建在吲哚生物碱全合成中的重要性和常用的构建季碳方法,如Heck反应、卡宾参与的环丙烷化/开环/亚胺环化反应、金属参与的反应和有机小分子催化反应等。
(2)在第二章中,我们初步尝试了三种可能构建吲哚啉3-位季碳的方法,如分子内的杂-D-A反应、卤内酯化和[3,3]-Claisen重排。虽然都以失败而告终,但这使我们对分子有了更加深刻的了解,也为我们完成目标分子奠定了基础。
(3)在第三章中,我们完成aspidophyllineA核心骨架的建立,关键步骤涉及Heck反应构建吲哚啉3-位季碳、CAN介导的烯胺叠氮烷氧基化反应构建稠合四氢呋喃环和RuCl2(PPh3)3催化的原子转移自由基环化反应建立氮杂-[3,3,1]片段。最后,我们希望以此来完成生物碱aspidophyllineA、Alstiphyllanines和它们的类似物的合成。
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