重质烃氧化裂解制低碳烯烃和轻质油品的研究

来源 :中国科学院研究生院(大连化学物理研究所) | 被引量 : 1次 | 上传用户:zhou75610141
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本论文以正己烷、环己烷、苯、正癸烷、十氢萘和四氢萘为模型化合物,对其氧化裂解(化)制备低碳烯烃或轻质油品过程进行了研究,并与热裂解过程进行了对比,探讨氧存在下不同碳链结构原料烃的裂解机理。与外供热型强吸热热裂解反应相比,气相氧化裂解是一个内供热型放热反应,具有明显高于热裂解过程的烃转化率和原料处理能力以及较强的抗积炭能力。在正己烷、环己烷和苯的气相氧化裂解中,直链烷烃和环烷烃表现出相似的高的裂解活性,芳烃更容易发生生成CO的部分氧化反应。重质烃(正癸烷,十氢萘和四氢萘)的气相氧化裂解(化)过程可同时获得低碳烯烃和轻质油品。直链烷烃的氧化过程由于具有较高的裂解深度,比热裂解更适合制备轻质油品。十氢萘氧化过程中,高温气相氧化裂解反应得到的轻质油品富含BTX (苯,甲苯和二甲苯),而低温气相氧化裂化反应所得的油品富含烷基苯、烷基环己烷和支链烷烃,该油品有望具有较高的辛烷值;四氢萘分子,由于有共轭π键的存在,更容易发生脱氢反应,导致四氢萘分子的脱氢行为远高于十氢萘分子,其氧化裂解(化)过程所得的轻质油品中富含烷基苯和烷基萘。碳六混合烃和碳十混合烃的气相氧化裂解过程中,不同族组成烃之间的相互作用,提高了原料烃裂解深度,促进油品组份向低碳小分子的转化。在铂基催化剂存在时,向烃类氧化裂解过程添加氢气可大大降低产物中COx选择性,进而提高低碳烯烃选择性;合成气(H2/CO)可代替纯氢作为廉价氢源,并调节产物中氢气、CO和低碳烯烃之间的比例,使该过程可成为一条新颖的下游烯烃衍生工艺(如氢甲酰化)的原料路线。
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