无机粒子/聚偏氟乙烯复合膜研究

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本文利用聚合物共混界面相分离原理,结合添加剂洗出成孔,以聚偏氟乙烯为共混基质,聚乙二醇为添加剂,碳酸钙为无机粒子分散相,采用Loeb-Sourirakan相转化法,制备得碳酸钙/聚偏氟乙烯复合平板膜及碳酸钙/聚偏氟乙烯复合中空纤维膜。采用熔融纺丝技术,以聚偏氟乙烯为基质,NA为无机粒子分散相,适当添加稀释剂,经较低的纺丝温度制得聚偏氟乙烯中空纤维膜。本文通过Loeb-Sourirakan相转化法制备了碳酸钙/聚偏氟乙烯复合平板膜,结合实验结果,研究了界面孔的形成及对添加剂洗出形成的非界面孔的调节作用。同时探讨了碳酸钙含量、凝固浴温度、聚乙二醇含量、聚乙二醇分子量及碳酸钙粒径对最终复合平板膜结构和性能的影响。对CaCO3/PVDF复合平板膜水通量、截留率等性能的测试,结果表明:未添加PEG条件下,随CaCO3含量的增加,复合膜的水通量呈现先增加后减少再增加的趋势。在不含成孔剂、未加入CaCO3时,膜的水通量几乎为0,而加入CaCO3后,通量成倍增加。添加PEG后,复合平板膜水通量明显增大。且随着PEG分子量及含量的增大,复合平板膜水通量增加。结合对CaCO3/PVDF复合平板膜微孔结构的观察,结果发现:加入CaCO3粒子后,CaCO3与PVDF两相间产生了明显的界面孔。而添加剂PEG的加入,打破了复合平板膜的致密皮层,加大了复合膜界面孔的尺寸,形成包括界面孔及非界面孔的多重微孔结构。并且随着添加剂分子量及含量的增大,复合平板膜微孔孔腔越大,孔间连通性增加,形成的膜结构越疏松。另外,研究发现凝固浴温度对CaCO3/PVDF复合平板膜成形及水通量有非常显著的影响。当凝固浴温度为60℃时,膜成形较快,收缩剧烈,形成许多褶皱,通量较低;而当凝固浴温度为10℃时,膜成形较慢,粗化时间长,膜平整光滑,通量大幅度升高。对CaCO3/PVDF复合中空纤维膜孔隙率、水通量、截留率等性能的测试,结果表明:通过加入CaCO3,提高了复合中空纤维膜的孔隙率和亲水性,在保持甚至提高复合膜截留率的基础上,增加了复合中空纤维膜的水通量。且添加纳米级CaCO3的复合膜水通量是添加微米级CaCO3复合膜水通量的1.7倍。并且复合中空纤维膜的强度也有明显增大。结合对CaCO3/PVDF中空纤维膜微孔结构的观察,结果发现:加入CaCO3后,复合中空纤维膜大孔腔减少,结构变得致密。本文通过熔融纺丝的方法制备了PVDF中空纤维膜,研究表明:稀释剂的加入有效的降低了熔融纺丝温度;同时偶联剂的加入有效改善了无机粒子NA/PVDF共混物的可纺性。PVDF中空纤维膜经NaOH水溶液洗后,较之水洗后纤维膜水通量有大幅度提高,但纤维膜的柔性下降,纤维膜耐压性降低。
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