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随着超分子化学的问世,各种具有新颖结构和独特性质的化合物逐渐成为化学家们的研究热点。而具有发光性质的配合物作为新型的光功能材料也逐渐受到人们的青睐,如LED材料很好地实现了有机和无机的结合。我们实验室长期从事对发光性质配合物的研究,尤其是铸币金属铜,银和金的研究,也取得了一定的成果。另外随着对光化学概念和原理的理解,人们逐渐了解了配位化合物的光物理性质和其结构的关系。 本文在实验室之前的研究以及大量相关文献的基础上,设计合成了吡唑3-位含有吸电子的噻吩环配体,合成吡唑铸币金属配位化合物并探讨其结构和光性质。另外铸币金属吡唑化合物除了具有独特的光物理性质之外,铸币金属本身也具有一定的催化效果,所以本文研究了铜化合物的光催化降解有机染料的效率。 本文利用 Claisen酮酯缩合和炔酰氯无氧催化方法合成了三种含有不同取代基的吡唑配体,分别为5-苯基-3-噻吩基吡唑(HL1),3-噻吩基吡唑(HL2)和5-(3-吡啶基)-3-噻吩基吡唑(HL3),对它们进行了红外光谱,元素分析和1H NMR表征。 利用 HL1、HL2配体和硝酸银在溶剂热条件下合成得到配合物{(AgL1)3}n(1)和{(AgL2)3}n(2)。其中配合物1中有发蓝光和发橙红光的配合物,分别命名为1B和1R,研究了它们的晶体结构和粉末衍射,并测试了在不同温度和不同激发波长的光谱,探索了其结构和发光的关系。 为进一步研究铸币金属化合物的光物理性质,根据相关文献调研和实验探索,本文在得到配合物1的基础上,合成了混金银的吡唑化合物3,而且通过改变反应条件得到了四种不同比例的异核金属吡唑化合物3-1至3-4。对其晶体结构进行了测试分析,表征了其热稳定性,研究了化合物在不同温度和激发波长的发光光谱。在混金属化合物中表现出分子内的亲金属作用(540-570 nm处发射峰)和配体间的π-π作用(440-470 nm处发射峰)的双发射现象,进而混合成白光。 铸币金属化合物除了具有独特的发光性质外,还有催化作用。本文利用配体HL1,HL2,和HL3与硝酸铜或氧化铜在溶剂热的条件下得到了四个化合物,分别为[(CuL2)3]n(4和5),[(CuL3)4]n(6),[(CuL1)4]n(7),其中4和5是同分异构化合物。本文表征了这四个化合物的晶体结构和光谱性质,研究了不同的取代基对铜吡唑化合物的构型和发光的影响。此外研究了铜吡唑化合物对有机染料亚甲基蓝,罗丹明和甲基橙的光催化降解作用。 本文引入吸电子噻吩基团并利用改变吡唑5-位取代基,得到了三种吡唑噻吩配体并研究了化合物的结构和发光性质,光催化降解有机染料。