静电纺丝法制备一维钴基碳纤维及其氧还原性能研究

来源 :南京航空航天大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yanzixu
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
燃料电池技术由于具有高的能量转换效率和环境友好等优点,被认为是化石燃料的最好替代品之一。但其阴极氧还原反应(ORR)动力学迟缓,需要有效的电催化剂加速该反应的进行。Pt基材料具有优异的电催化活性,是目前应用较多的燃料电池ORR电催化剂。然而,Pt基催化剂成本高、稳定性差等缺陷,显著限制了其大规模的商业化应用。因此,研发高活性、低成本的非贵金属ORR催化剂被认为是加速燃料电池技术商业化应用的有效途径,成为当前的研究焦点之一。本论文采用静电纺丝的方法,通过调控及优化合成条件,快捷构建了结构可控的的一维碳纳米纤维,并合理引入了N元素和过渡金属Co元素来增加催化剂的氧还原催化活性,分析了催化剂的组分和形貌结构对ORR催化性能的影响。具体内容如下:(1)利用静电纺丝法和尿素后处理方法制备了N掺杂的一维Co基碳纳米纤维(N-Co@CNFs)的ORR催化剂。电化学测试结果表明,N-Co@CNFs的ORR峰电位为0.78 V,半波电位达到0.77 V,在0.2 V(vs.RHE)的极限电流密度为4.90 mA/cm2;同时,0.4 V对应的HO2-产率为18.94%,对应的电子转移数为3.60;在半波电位工作10000 s以后电流密度仍能保持初始时的86.7%。该样品展现出的良好的电催化活性和稳定性归因于静电纺丝辅助后处理策略实现了高活性氮掺杂位点和Co基位点在一维碳纳米纤维导电骨架上的有效整合。(2)利用富含N和Co的金属有机框架结构ZIF-67与前驱体,通过静电纺丝技术将其与聚丙烯腈(PAN)共纺,得到ZIF-67高度分散的多孔碳纳米纤维ZIF-67@PAN,800℃热解后得到ZIF-67@PAN-800。结果表明,制备的ZIF-67@PAN-800的ORR峰电位为0.83 V,半波电位达到0.82 V,在0.2 V的极限电流密度为4.90 mA/cm2;0.6 V对应的HO2-产率为16.47%,对应的电子转移数为3.71,而且在半波电位工作10000 s以后电流密度仍能保持初始时的89.1%。上述优异的性能归因于ZIF-67的引入显著提高了碳纳米纤维氮的含量(4.47%7.77%)和石墨化程度,从而提升了催化剂的催化性能、四电子选择性和耐久性。(3)为进一步提升N和Co位点的利用率和传质动力学,将PAN、聚苯乙烯(PS)和Zn(acac)2共纺,有效构建了具有平行多孔通道结构的碳纳米纤维;在此基础上通过溶剂热法再聚合物纤维表面合成ZnCo2O4尖晶石中间体,经碳热还原后实现在多孔的平行多通道的碳纳米纤维上高活性的核壳结构Co/Co3O4的担载。对得到的Co基多孔多通道碳纳米纤维(Co/P-MCCNFs)组成、微观结构、催化性能探究表明,Co/P-MCCNFs的ORR峰电位为0.84 V,半波电位达到0.83 V,在0.2 V的极限电流密度为4.95 mA/cm2;RRDE测试表明0.6 V对应的HO2-产率仅为9.45%,对应电子转移数为3.93;在半波电位工作12000 s以后电流密度仍能保持初始时的88.4%。这种静电纺丝方法与ZnCo2O4尖晶石中间体想结合的策略,快捷实现了多孔的多通道结构和高活性的核壳结构Co/Co3O4的同步构建,显著提升了活性位点的利用率和传质动力学,从而提高了材料的ORR催化活性和四电子选择性。
其他文献
<正>快递企业要打造升级版快递,制造业企业的物流瓶颈亟待突破,双方的需求开始推动快递业与制造业的联动发展。快递,既是生活性服务业,同时也是生产性服务业。由于电子商务的
本课题设计了一套温度采集与控制系统,采用STC89C52单片机作为控制器的核心器件,该系统运用性能价格比较好的DS18B20作为温度传感器,上位机采用VB6.0进行设计,上位机通过RS48
随着三网融合的启动,广电当前面临着最重要的任务是加快有线电视网络数字化升级改造,加快建设下一代广播电视网,在这一过程中广电网络需要大量采用双向改造的技术,从而确保广
由于重金属污染造成选择压力可能导致细菌同时产生重金属抗性和抗生素抗性,细菌对重金属耐受性及协同选择抗生素抗性问题已对生态环境和人类健康构成潜在威胁.主要阐述了细菌
从中医推拿手法运动的要求出发,提出用双电磁铁驱动器取代偏心轮振动头或曲柄滑块式振动头。采用脉宽调制精确控制电磁铁的工作电流,用线性霍尔器件测取电磁铁芯的运动位置,
工程造价管理一直是广大建筑工作者关注的问题和工作的核心内容。基于我国现阶段工程造价管理存在的弊端,为了更好地对工程造价工作进行科学有效的管理,需要建立一套健全的工
依据长度测量的5类特性指标---稳定性、线性、偏差、重复性及再现性,以部分参数因子结合裂区试验的方差统计方法,建立了一套系统的三坐标机精度评价方法。通过对实验数据的分
精准扶贫是我国现阶段农村扶贫工作的主导性战略。文章根据政府与慈善组织在过去农村扶贫实践中的关系演变,提出当前要致力于构建政府与慈善组织合作型扶贫模式,以其动力原理
本文对国内煤焦油加氢转化进行了介绍,并对其发展提出了建议。
近年来,许多企业建立了健康安全管理体系(如OHSAS18000)。但在执行过程中,对于持续改善方法及PDCA循环理念的有效运用,仍旧存在较大的改善空间,探讨了如何运用质量管理工具进